新型单茂钛催化剂催化乙烯均聚制备长支链聚乙烯

采用两种单茂钛催化剂体系Cp*T i(OC6H4C l)3/MAO(Cp*为η5-五甲基环戊烯基,MAO为甲基铝氧烷)(Ⅰ)和Cp*T i(OC6H4F)3/MAO(Ⅱ)催化单一乙烯单体聚合制备长支链聚乙烯。13C核磁共振谱分析结果表明,催化剂体系Ⅰ制备的聚乙烯产物的支链全部为长支链(支链碳原子数大于等于6),而催化剂体系Ⅱ制备的聚乙烯则含有长支链和侧甲基;升高聚合温度和增加铝钛比都使产物的支化度增加;对于催化剂体系Ⅱ,升高聚合温度有利于α-烯烃大分子单体进行2,1-插入反应,使产物中侧甲基的含量明显增加;差示扫描量热分析结果表明,当相对分子质量相差不大时,支化度较高的聚乙烯具有较低的熔点。     

双[N,O]配体合镍配合物/甲基铝氧烷催化降冰片烯与苯乙烯的均聚和共聚

研究了新型双[N,O]配体合镍配合物双[水杨醛(对硝基苯)亚胺]合镍/甲基铝氧烷体系催化降冰片烯(NBE)和苯乙烯(St)的均聚和共聚的催化性能,考察了聚合温度、Al与Ni摩尔比对催化活性和均聚物相对分子质量的影响;考察了单体投料比对NBE和St共聚性能的影响。实验结果表明,NBE和St在较高温度(50℃)均聚时的催化活性分别为105g/(mol·h)和106g/(mol·0.5h);NBE与St共聚时的催化活性高达105g/(mol·h)。     

不同载体的Ti-Mg催化剂乙烯/1-丁烯气相共聚合行为

着重考察了ＳｉＯ２和聚乙烯粉末两种不同载体催化剂的乙烯／１－丁烯气相共聚合行为。研究表明，这两种载体催化剂对共聚反应表现出不同的聚合特性：以ＳｉＯ２为载体的催化剂ＳＭ－Ｃ，共聚合随丁烯单体含量的提高，催化活性逐渐增大。共聚单体组份对聚乙烯为载体的催化剂ＰＭ－Ｃ的催化活性没有很大影响，均聚与共聚有相近的催化效率。ＳＭ－Ｃ催化剂在乙烯／丁烯共聚合时反应单体的扩散是聚合反应的控制速度步骤，但对ＰＭ－Ｃ催化剂则不是聚合反应的控制速度步骤。对催化剂及共聚产物进行了ＳＥＭ及Ｘ－射线衍射分析。两种催化剂在气相流化床上进行了乙烯／丁烯气相共聚合评价。     

线性低密度聚乙烯制备中的一些影响因素

本文用钛系高效催化剂,1-丁烯作共聚单体,以淤浆法进行线性低密度聚乙烯(LLDPE)的制备研究。考察了单体比例,烷基铝用量,以及催化剂中SiO_2、C_6H_5MgCl、醚等组份对共聚合催化效率及共聚物熔点、结晶度等的影响。     

新型MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂的乙烯聚合研究Ⅰ.乙烯淤浆聚合

由格氏试剂制备的新型ＪＭ复合载体催化剂对乙烯聚合具有很高的活性。着重考察了复合载体催化剂对乙烯聚合的催化活性及聚合产物堆密度的影响。     

新型sPS/PET/SsPS-K工程塑料合金的性能与表征

制备了新型综合性能优于间规聚苯乙烯（sPS)/聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的sPS/PET/磺化间规聚苯乙烯钾盐离聚体（SsPS-K)工程塑料合金，当sPS/PET/SsPS-K为85／15／4时，合金的冲击强度最大为11．5kJ/m^2，是纯SPS的3倍，且拉伸强度和弯曲强度依旧较高，耐热性较好，DSC分析表明sPS和PET的熔点几乎不受SsPS-K用量的影响，分别接近各自的纯料，而起始结晶温度和达到最大结晶速率时的温度均提高，另外，PET的结晶速率显著提高，SEM观察到加入SsPS-K后，PET分散相的尺寸减小，且随其用量的增加，分散相尺寸进一步减小和均匀。     

高分子量无规聚丙烯的表征及其硫化性能研究

用五甲基环戊二烯三苄氧基钛与甲基铝氧烷催化体系合成出高分子量弹性聚丙烯（El-APP)。用核磁共振碳谱、差示扫描量热法、动态力学分析等测试表明,该产物为高分子量规聚丙烯（APP）,呈现橡胶的动态力学行为,并具有良好热稳定性。El-APP的拉伸强度为2．8MPa,伸长率高达2200％,具有良好弹性。采用过氧化物对其进行硫化研究,结果表明,El-APP正硫化较短,无硫化返原现象,硫化之后拉伸强度提高,永久变形大幅下降。     

乙烯-丙烯配位共聚合 Ⅰ.用载体Ti系催化剂进行乙烯-少量丙烯共聚反应

组成为TiCl_4,Ti(OBu)_4/MgCl_2,AlEt_3的高活性载体催化剂用于乙烯与少量丙烯的共聚反映时,催化效率较乙烯均聚时明显提高。本文探讨了两种单体比例、催化剂浓度、Al/Ti克分子比、反应温度对共聚反应的影响。共聚产物用DTA及X-射线分析进行表征。共聚物只存在聚乙烯链段晶区而不存在聚丙烯链段晶区。丙烯链节及其短链段是无序地插进聚乙烯长链段中,其结果使大分子链的甲基支化程度增加,产物的结晶度下降,熔体流动性增大,有利于成形加工,并可望作为聚丙烯树脂的增韧剂。     

气相法乙烯高效催化聚合和共聚合的研究——(Ⅰ) 新型高效催化剂和聚合产物合成与表征

用研磨—反应法制备TiCl_4/MgCl_2/锌化合物/BE/SiO_2/AlEl_3(BE为正丁醚)气相法聚乙烯新型钛系高效催化剂,在0.883～1.275Mpa压力下,催化效率高达280—610kgPE/gTi;乙烯/丁烯—1共聚合,催化效率为210—310kgLLDPE/gTi。制得的乙烯均聚物密度为0.9603—0.9630;共聚物(LLDPE)密度为0.9200—0.9245;聚合物分子量易于采用氢调,产品熔体指数(MI_(2.16))可在0～6范围内调节。文中研究了催化剂组份对聚合反应的控制规律,提出了有效控制聚合物分子量的重要方法,用DSC。~(13)CNMR谱对均聚和共聚产物进行了表征和分析。     

用复合型高效催化剂进行乙烯配位聚合

用正钛酸正丁酯部分取代四氯化钛制成了TiCl~4 Ti(O-nC_4H_9)_4/MgCl_2复合型催化剂(ZS型)。用于乙烯聚合试验,发现采用氢调节分子量有良好效果,熔体指数可在0.1-5.0之间调节。并发现Ti(O-nC_4H_9)_4/TiCl_4在5/95—25/75(mol/mol)之间催化效率均有增加,并在18/82(mol/mol)处出现峰值。还研究了温度、压力、催化剂浓度等各种因素对催化效率的影响。