固态缩合反应合成查尔酮

查尔酮及其衍生物是重要的有机合成中间体,经典的合成方法是以碱作催化剂,在溶液中经醇醛缩合反应而制得.近年来有报道采用有机碲氧化物、氟阴离子、KF-AlO等作为碱性催化剂,在溶液中合成查尔酮,底物分子在溶液中能均匀分散、稳定地交换能量.但溶剂的性质及浓度对反应结果有很大影响,且反应时间长,能耗高.本文在室温下,采用固态反应合成查尔酮,操作简便,反应时间短,产物易分离,产率达80%.     

5,5'-二甲基3,3'-二(三甲基硅基)联苯的合成

采用 3,5 二溴甲苯 (Ⅰ )为原料 ,与镁屑及三甲基氯硅烷 (TMSCl)按n(Ⅰ )∶n(Mg)∶n(TMSCl) =4 5∶4 9∶6 9的比例在四氢呋喃 (THF)中制得三甲基硅基 (—TMS)单保护的 5 甲基 3 溴 三甲基硅基苯 (Ⅱ ) ,产率为 85%。以此为中间体与镁屑按n(Ⅱ )∶n(Mg) =6 5∶6 6的比例制成格氏试剂后 ,与等物质的量的芳基烷 (Ⅱ )在质量分数为 5%的无水氯化镍 (NiCl2 )催化下偶联合成了 5,5′ 二甲基 3,3′ 二 (三甲基硅基 )联苯 (Ⅲ ) ,偶联产率为 78%。     

抗蚀剂的研究进展

综述了紫外光曝光的抗蚀剂、电子射线抗蚀剂、Ｘ射线抗蚀剂、电沉积抗蚀剂的组成、成像原理和分辨率,并对几种高性能抗蚀剂的原理及用于抗蚀剂的新材料做了介绍。     

S,S′-二(α,α′-甲基-α"-乙酸)三硫代碳酸酯存在下的热聚合反应及光聚合反应

合成了S,S'-二(α,α'-甲基-α"-乙酸)三硫代碳酸酯(TRIT),以TRIT为可逆加成-裂解链转移(RAFT)聚合反应的链转移剂,对苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体的热聚合反应和室温下光引发的聚合反应进行了研究,用凝胶渗透色谱、核磁共振(1H NMR)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等方法对热聚合反应和光聚合反应所得聚合物的结构和相对分子质量及其分布进行了表征.实验结果表明,聚合反应具有明显的活性特征,聚合物的相对分子质量分布较窄,相对分子质量随转化率的增加呈线性增加,1n[M]0/[M](M为单体)随聚合反应时间的延长也呈线性增加,聚合物分子链中含有三硫代碳酸酯基.根据1H NMR和FTIR的分析结果,初步提出了光聚合反应机理.     

侧链含酯基的聚对苯撑的合成及其水解性研究

以自制的2,5-二氯苯甲酸甲酯和2,5-二氯苯甲酸异辛酯为单体,采用Ni/Zn催化体系,合成了侧基分别为甲酯基、异辛酯基的聚对苯撑及其共聚物,利用凝胶渗透色谱法和差示扫描量热法测试了3种聚合物的分子量及玻璃化转变温度(T_g),并测试了它们在有机溶剂中的溶解性。结果表明,利用该催化体系能得到一定分子量的聚对苯撑均聚物和共聚物,两种单体按投料比进行了共聚;通过调整单体投料比,可以调控共聚物的T_g在–7.7~130℃之间变化,当单体投料比为1∶1(物质的量之比)时,共聚物的Tg为87.7℃;当引入大支链侧基异辛酯基时,聚对苯撑在有机溶剂中的溶解性大大提高。由于侧基酯基水解的难易程度不同,通过一定的水解条件考察均聚物和共聚物的水解特性,发现在一定碱性条件下,含甲酯基的均聚物30 min内已全部水解,而含异辛酯基的均聚物在该时间内几乎不水解,水解完全需要12 h。对单体投料比为1∶1的共聚物进行水解,发现相同条件下完全水解只需75 min。水解后侧基羧基的存在可为后续的改性比如交联提供反应活性点。     

氯化钯催化偶联反应合成对-三联苯

用苯基格氏试剂与硼酸三正丁酯在室温下反应制得苯基硼酸,以苯基硼酸与对二溴苯为原料,以氯化钯为催化剂,以四丁基碘化铵为相转移催化剂及在碳酸钾的参与下,在水／苯为介质的非均相体系中进行偶联反应,合成了对 三联苯,产率达７０％（以对二溴苯计）。物料摩尔配比为：对二溴苯∶苯基硼酸∶氯化钯∶四丁基碘化铵∶碳酸钾＝１∶２．２∶０．０１∶１∶５。     

UV固化水性高支化聚酯

以偏苯三酸酐(TMA)、环氧氯丙烷(ECH)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、三乙胺(TEA)合成了末端羧基与氨基不同比例的一系列可UV固化的高支化聚酯,研究了末端官能团对合成产物水溶性、粘度以及凝胶转化率的影响。结果表明:高支化聚酯的水溶性随着末端的羧基增多而变大,光固化速度与末端的丙烯酰基官能度有关。水作为溶剂引入10%后,可以将树脂的粘度从6500mPa·s降低到3200mPa·s。     

超支化聚醚复合聚合物固体电解质的研究

以环氧丙醇的自缩合开环聚合(SCROP)制备了超支化聚醚,引入甲基丙烯酰氧基团改性、掺杂LiclO4后制备了光固化聚合物固体电解质.以1H-NMR、13C-NMR、FTIR、DSC、GPC对超支化聚醚及改性结构进行了表征.该超支化聚醚的玻璃化温度Tg为-38.1℃,在与GMA的反应中,27.2%的聚醚羟基与GMA发生了反应.接枝GMA后,玻璃化温度Tg为-37.5℃,GPC测得的重均分子量为5820,分子量分布为1.66;发现LiClO4的用量对电导率有较大影响,当EO/Li =6时,室温下聚醚固体电解质的离子电导率为1.6×10-5s/cm.     

新型偶氮苯功能化超支化聚酯的合成及表征

以对硝基苯胺、环氧氯丙烷等为主要原料,经过重氮化、偶合等反应合成了对硝基偶氮苯酚()和对硝基偶氮苯缩水甘油醚();以丁二酸酐和环氧丙醇为原料合成了全羧基超支化聚酯();利用()的羧基与()的环氧基团的开环反应制备了对硝基偶氮苯功能化的超支化聚酯(),并用FT-IR、UV/Vis、1H-NMR、DSC、GPC等表征了化学结构,研究了()和()在紫外光作用下的顺-反异构化。     

以石油醚为油相的微乳液的增溶水量研究

考察了助表面活性剂与表面活性剂的质量比（m2）、丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM）、表面活性剂和氧化还原引发剂（NH4）2S2O8-NaHSO3等多种因素对CTAB（SDBS）／正戊醇／石油醚／水体系溶水量的影响,首次探明了以石油醚为油相的微乳液形成的较适宜条件,结果表明：对于CFAB微乳液体系,m2在0．6～2．5能形成微乳状液,而对于SDBS微乳液体系,m2仅在0．3～1．5能形成微乳状液;加入适量单体AA、AM和氧化还原引发剂（NH4）2S2O8-NaHSO3可以提高溶水量。