液体乙烯基硅树脂的制备及固化反应动力学

合成了一种液体乙烯基硅树脂,并用FT-IR、GPC、¹H NMR和²⁹Si NMR等手段对其结构进行表征。采用非等温差示扫描量热法（DSC）研究了乙烯基硅树脂/苯基含氢硅油体系的固化反应动力学,用Kissinger方程和高级等转化率法（Vyazovkin方法）分别计算了该体系的表观活化能E_a,用Málek法进行模型拟合动力学分析,通过T-β外推法确定该体系的固化工艺参数。结果表明：Kissinger法和Vyazovkin法得到的活化能分别为85.3 kJ·mol^-1和84.0 kJ·mol^-1,二者所得结果的差别较小;乙烯基硅树脂体系固化动力学符合Šesták-Berggren（m,n）模型,m和n分别为0.092、1.440,拟合曲线与实验的DSC曲线吻合;该树脂体系的近似凝胶化温度为89.1℃,固化温度为127.8℃,后处理温度157.6℃。     

离子液体中淀粉颗粒接枝醋酸乙烯酯的研究

以离子液体1-乙烯基-3-甲基咪唑氯盐([AMIM]Cl)为溶剂,以过硫酸铵为引发剂,制备了木薯淀粉接枝醋酸乙烯酯共聚物.研究了引发剂浓度、醋酸乙烯酯单体与淀粉的配比、反应温度以及反应时间等因素对淀粉接枝醋酸乙烯酯共聚参数的影响,并对淀粉接枝产物进行了红外光谱、XRD、SEM分析.结果表明,在[AMIM]Cl中淀粉接枝...     

间苯二酚与丙酮反应的机理

采用间苯二酚和丙酮为原料单体,在酸性催化剂存在下,合成了具有一定相对分子质量的新型齐聚物.首先,通过¹H NMR、¹³C NMR对单体反应前后苯环上的活泼氢及相关的碳进行分析,结果表明：间苯二酚中2号位的活性氢,因活性明显低于4、6号位的氢而不能参加反应,间苯二酚单体在该反应中的官能度为2.称重法分析表明：当丙酮大大过量时,齐聚物中丙酮与间苯二酚的比例依然小于2.另外,溶解性实验表明：合成的齐聚物能够很好地溶解于乙醇、丙酮、四氢呋喃等有机溶剂中.以上实验现象从不同角度证明了合成的齐聚物是线型结构,而非体型结构.其次,根据FT-IR谱图分析结果确定了齐聚物的分子链结构.最后,提出了间苯二酚与丙酮的反应机理.     

2,4′-双酚S型EP/双氰胺体系固化动力学研究

采用非等温DSC(差示扫描量热)法研究了2,4′-双酚S型EP(环氧树脂)/DICY(双氰胺)体系的固化动力学过程。运用Kissinger法、Ozawa法、Crane法和T-β(温度-升温速率)外推法等计算出该固化体系的动力学参数。研究结果表明:该固化体系的固化动力学可用1级固化动力学模型表征,其凝胶温度、固化温度和后处理温度分别为126.35、162.20、234.35℃,其表观活化能、频率因子和反应级数分别为83.00 kJ/mol、1.67×107s-1和0.932。     

研究性实验教学与培养高素质人才

本文介绍了我校高分子化学本科生实验教学中研究性实验的开设情况,详细地说明了研究性实验的设计思想、方案、要观察的结果等,并讨论了研究性实验对本科生在观察能力、创新意识及合作精神等方面的素质培养的作用和意义。     

双组分复合材料修补树脂及胶黏剂的固化工艺与动力学

通过原材料选材和配方优化研发了可以在较低温度固化的耐温复合材料修补用树脂及胶黏剂。用纳米橡胶改性可以在不降低耐温性能的情况下显著提高胶黏剂的剪切强度性能。通过动态差示扫描量热分析(DSC)研究了树脂及胶黏剂的固化特性。基于不同升温速率(β)下固化起始温度T_onset和峰值温度T_p的变化,获得了T_onset或T_p对lnβ的线性方程,可以更合理地确定固化温度参数。T_p对lnβ的线性关系式可以用于解释表观活化能大小的变化规律,即表观活化能(E_a)约等于RT₁²/ΔT。     

PE膜表面接枝间苯二酚

Low density polyethylene film surface-grafted process. Firstly, acrylic acid was grafted to the surface grafting. Secondly, the carboxylic groups in poly （acrylic resorcinol was prepared by a sequential of low density polyethylene by UV photoacid） chains were transferred to acyl chloride groups by the reaction of carboxylic groups with thionyl chloride. The stability of acyl chloride groups in several solvents （alcohol, water, acetone, aqueous NaOH and in N2 atmosphere） was investigated, and N2 atmosphere and acetone were appropriate media to protect acyl chloride groups from side reaction. Finally, resorcinol monomer reacted with acyl chloride to append to the poly（acrylic acid） chains at room temperature. FT-IR ATR was used to characterize the change of carbonyl groups during each step of the grafting process. Furthermore, by the experimental data of gravimetric analysis the grafted resorcinol monomer on the surface of low density polyethylene film was verified to have undergone condensation with acetone further in the resorcinol/acetone solution at 56℃, which might be a useful feature for synthesizing a thermoplastic/thermosetting composition.     

异戊二烯／THF负离子聚合产物的微观结构

研究了２０～５０℃下,以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂,环己烷为溶剂,ＴＨＦ为极性调节剂的异戊二烯负离子聚合产物的微观结构。结果表明：随聚合温度升高,聚异戊二烯的３,４－结构含量降低;在同一温度下,随ＴＨＦ用量的增加,３,４－结构含量增加。［ＴＨＦ］／［ｎ－ＢｕＬｉ］（Ｒ,摩尔比）大于１２时,才会出现１,２－结构,且聚合温度越高,出现１,２－结构时的Ｒ值越高,并随Ｒ值的继续升高,１,２－结构含量也不断增加。此外,还建立了４个微观结构含量与ＴＨＦ用量的定量关系式。     

顺序双重热固化的硫醇-丙烯酸酯-环氧树脂三维网络的构建及性能

在常温下,叔胺催化的巯基-丙烯酸酯和巯基-环氧反应活性的差异明显,具有可控顺序固化特征。以四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(SH4)、对苯二甲醇二缩水甘油醚(BOB)或2,5-呋喃二甲醇二缩水甘油醚(BOF)、1,4-环己烷二甲醇二丙烯酸酯(CHDMDA)构建了硫醇-丙烯酸酯-环氧顺序双重热固化体系,并研究氢键对体系固化过程及性能的影响。采用FTIR、流变分析、DSC、DMA、万能材料试验机和硬度仪表征了一重固化后的中间态材料和二重固化后的终态材料的热性能、流变性能、力学性能及常温适用期。结果表明,氢键的存在会延缓双重固化反应的进行,提高终态材料的力学性能。此外,此顺序双重热固化体系所产生的两阶段材料流变性能、热性能和力学性能可调控,中间态材料可在室温24 h保持性能稳定。可控顺序双重固化赋予热固性聚合物方便的复杂形状加工成型、高性能于一身,以及更广泛的应用范围,如形状记忆致动器和压敏胶膜,突破了热固性塑料在形状设计与加工上的局限性。     

含锌化合物对ADC发泡剂热解的影响规律

选用不同种类含锌化合物对ADC发泡剂的分解温度、分解速率、发气量等热解因素的影响进行了规律性研究。采用DSC测定ADC发泡剂热效应及含锌化合物对其分解热焓的影响。最后筛选出满足EVA加工条件的改性ADC发泡剂,对其模压发泡进行力学特性及泡孔结构分析。研究表明:含锌化合物对ADC发泡剂的活化作用是一种催化作用,并且通过Lewis酸碱理论分析了活化程度的不同,其中醋酸锌对ADC发泡剂的活化程度最为明显,但是氧化锌改性后的ADC发泡剂加入到EVA基体中的制得的泡沫材料的力学性能和泡孔结构更优异。