PE膜表面接枝间苯二酚

Low density polyethylene film surface-grafted process. Firstly, acrylic acid was grafted to the surface grafting. Secondly, the carboxylic groups in poly （acrylic resorcinol was prepared by a sequential of low density polyethylene by UV photoacid） chains were transferred to acyl chloride groups by the reaction of carboxylic groups with thionyl chloride. The stability of acyl chloride groups in several solvents （alcohol, water, acetone, aqueous NaOH and in N2 atmosphere） was investigated, and N2 atmosphere and acetone were appropriate media to protect acyl chloride groups from side reaction. Finally, resorcinol monomer reacted with acyl chloride to append to the poly（acrylic acid） chains at room temperature. FT-IR ATR was used to characterize the change of carbonyl groups during each step of the grafting process. Furthermore, by the experimental data of gravimetric analysis the grafted resorcinol monomer on the surface of low density polyethylene film was verified to have undergone condensation with acetone further in the resorcinol/acetone solution at 56℃, which might be a useful feature for synthesizing a thermoplastic/thermosetting composition.     

乙醚中异戊二烯负离子聚合动力学研究

研究了以乙醚为溶剂 ,用正丁基锂引发异戊二烯负离子聚合的动力学。结果表明 ,增长反应速率对单体浓度的反应级数为1 ,对引发剂浓度的反应级数小于1 ,说明聚合活性中心有缔合态存在 ,并未完全解缔。同时求得了增长反应速率常数、活化能、频率因子及形成1 ,4 -结构、1 ,2 -结构和3 ,4 -结构的分速率常数、分活化能和频率因子。     

异戊二烯在二氧六环中的负离子聚合动力学

研究了以正丁基锂为引发剂 ,异戊二烯在二氧六环溶剂中负离子聚合的动力学。结果表明 ,增长反应对单体浓度和引发剂浓度皆为一级反应 ,活化能为45.22kJ/mol,频率因子为4.832×108L/(mol·min) ,并求出了生成1,4 -结构、1,2 -结构和3,4 -结构产物的速率常数分别为2.77×1012exp( -74760/RT) ,9.82×106exp( -39190/RT) ,8.02×107exp( -41180/RT)。     

异戊二烯阴离子聚合机理的研究

研究了以环己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂,异戊二烯阴离子聚合微观结构随ＴＨＦ极性调节剂用量的变化情况。结果表明：（１）异戊二烯在非极性溶剂中聚合时,所得产物的３,４－结构含量较低,仅为５％～８％;１,４－结构含量为９２％～９５％;（２）随ＴＨＦ用量的增加,３,４－结构含量逐渐增加,并且当Ｒ≥１２时,会出现１,２－结构,其变化趋势也是随ＴＨＦ用量增加而增加。根据以上结果,并以金关泰、李天虎的丁二烯阴离子聚合机理［１］为基础,提出了适用于异戊二烯阴离子聚合的σ－烯丙基型,π－烯丙基型活性中心的聚合机理;同时用公式ｌｇ（ａ－ｂａ－Ｉｖ－１）＝ｎｌｇ［ＴＨＦ］＋ｌｇＫ′对所得微观结构数据进行处理,结果线性关系很好,从而验证了机理的正确性。     

双组分复合材料修补树脂及胶黏剂的固化工艺与动力学

通过原材料选材和配方优化研发了可以在较低温度固化的耐温复合材料修补用树脂及胶黏剂。用纳米橡胶改性可以在不降低耐温性能的情况下显著提高胶黏剂的剪切强度性能。通过动态差示扫描量热分析(DSC)研究了树脂及胶黏剂的固化特性。基于不同升温速率(β)下固化起始温度T_onset和峰值温度T_p的变化,获得了T_onset或T_p对lnβ的线性方程,可以更合理地确定固化温度参数。T_p对lnβ的线性关系式可以用于解释表观活化能大小的变化规律,即表观活化能(E_a)约等于RT₁²/ΔT。     

异戊二烯／THF负离子聚合产物的微观结构

研究了２０～５０℃下,以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂,环己烷为溶剂,ＴＨＦ为极性调节剂的异戊二烯负离子聚合产物的微观结构。结果表明：随聚合温度升高,聚异戊二烯的３,４－结构含量降低;在同一温度下,随ＴＨＦ用量的增加,３,４－结构含量增加。［ＴＨＦ］／［ｎ－ＢｕＬｉ］（Ｒ,摩尔比）大于１２时,才会出现１,２－结构,且聚合温度越高,出现１,２－结构时的Ｒ值越高,并随Ｒ值的继续升高,１,２－结构含量也不断增加。此外,还建立了４个微观结构含量与ＴＨＦ用量的定量关系式。     

二氧六环调节聚异戊二烯微观结构的研究

研究了在 2 0～ 50℃下 ,以环己烷为溶剂、n -BuLi为引发剂、二氧六环 (DOX)为极性添加剂的异戊二烯阴离子聚合产物的微观结构。试验表明 :聚异戊二烯的 3,4 -结构含量随温度升高而减小 ,在同一温度下 ,随二氧六环用量增加而增大 ;当R =[DOX]/[n -BuLi]=50时 ,出现 1 ,2 -结构 ,温度越高 ,出现 1 ,2 -结构时的R值越大 ,且1 ,2 -结构含量随R增大而增加。另外 ,还求出了该聚合体系的综合活化能、综合平衡常数K′、络合指数n′及 1 ,2 -结构、3,4 -结构含量与温度的关系式。     

异戊二烯在环己烷-二氧六环中的负离子聚合机理

推导了异戊二烯在环己烷－二氧六环混合剂中的负离子聚合机理,并通过实验进行了验证。研究表明,丁二烯聚合机理原则上同样适用于异戊二烯的负离子整合,推导出非1,4－结构产物含量与极性添加剂用量的关系式为1g[(a-b)/(xv-b)-1]=nlg[PA] lgK‘,求得了a,b,n,K′与温度的关系式,并指明了各自的物理意义。     

PB－PMMA核壳聚合物粒子的合

用负离子聚合技术合成出聚丁二烯,将其乳化成核,再用乳液聚合法与甲基丙烯酸甲酯接枝,合成了以聚丁二烯为核,聚甲基丙烯酸甲酯为壳的核-壳结构聚合物粒子。     

2,4′-双酚S型EP/双氰胺体系固化动力学研究

采用非等温DSC(差示扫描量热)法研究了2,4′-双酚S型EP(环氧树脂)/DICY(双氰胺)体系的固化动力学过程。运用Kissinger法、Ozawa法、Crane法和T-β(温度-升温速率)外推法等计算出该固化体系的动力学参数。研究结果表明:该固化体系的固化动力学可用1级固化动力学模型表征,其凝胶温度、固化温度和后处理温度分别为126.35、162.20、234.35℃,其表观活化能、频率因子和反应级数分别为83.00 kJ/mol、1.67×107s-1和0.932。