分子筛催化endo-THDCPD异构制备exo-THDCPD

挂式四氢双环戊二烯是重要的高能量密度液体燃料,通过桥式四氢双环戊二烯异构反应制得,原有工艺采用污染严重的AlCl₃作为催化剂,本文采用分子筛催化剂取代AlCl₃,对分子筛筛选、表面酸性调节、反应条件优化和催化剂再生进行了研究。结果表明,具有较大孔径的Y型分子筛具有较高的活性,具有较多弱酸性中心的HUSY效果较佳,负载氟元素可以抑制中强酸位、增加弱酸位,提高反应选择性。最佳反应条件为：催化剂6. 6%F/HSSY,反应温度195℃,催化剂浓度20%。在此条件下异构反应转化率为94. 0%,选择性为98. 4%,高温焙烧可以有效地使催化剂再生而不影响活性。     

正十二烷氧化活化能的简易测定方法

采用高压差示扫描量热仪(PDSC)测定航空燃料的主要成分正十二烷的氧化温度和氧化诱导期,采用两种不同方法求解Flynn-Wall-Ozawa方程得到正十二烷的氧化活化能Ea分别为154.37和154.56kJ·mol-1,指前因子lgA(min-1)分别为16.60和16.64,同时应用Arrhenius修正方程计算得到正十二烷的氧化活化能为139.59kJ·mol-1,从化学动力学的角度评价了正十二烷的热安定性。     

提高航空燃料热安定性的研究进展

对提高燃料热安定性的4种主要措施进行了介绍，包括燃料精制、燃料脱氧、加入添加剂和表面处理。阐述了抗氧剂、金属减活剂、结冰抑制剂和清净分散剂等4种单元添加剂的作用原理，及其典型的产品类型，并指出了今后研究工作的重点。     

β-甲基环氧氯丙烷合成研究进展

介绍了合成 β-甲基环氧氯丙烷 (β-MEP)的间接法和直接法工艺。氯醇法间接工艺是生产 β-MEP的工业化方法 ,而各种直接法尚处于实验室研究阶段。目前已知的各种直接合成法所使用的氧化剂主要是氧气、烷基过氧化物和过氧化氢 ,且都在一定催化剂的催化下进行。其中 ,钛硅催化剂TS- 1催化过氧化氢与 β-甲基氯丙烯合成 β-MEP是一种很有开发潜力的清洁工艺 ,提高反应速率、降低生产成本或进行过氧化氢与 β-MEP生产过程集成将是今后的研究方向。     

供氢剂和结焦抑制剂对正十二烷超临界热裂解沉积的影响

 选用航空燃料的主要成分正十二烷为探针燃料，考察了超临界反应条件下供氢剂、结焦抑制剂以及二者组成的复合添加剂对碳氢燃料热裂解沉积的影响。结果表明，供氢剂苯甲醇、四氢萘以及四氢萘/四氢萘酮二元供氢剂均能在一定程度上抑制正十二烷的裂解；其中四氢萘/四氢萘酮二元供氢剂效果较好，在相同裂解率下，比纯正十二烷的稳定温度高出43℃。结焦抑制剂二苯硒、二苯二硒都能明显减少正十二烷的热裂解沉积，二苯二硒降沉积效果更好。复合添加剂比单一试剂效果更明显，二元供氢剂与二苯二硒的复合添加剂可减少77.5%的裂解沉积。     

无水硝酸中N2O4和N2O5含量的分析

采用滴定法和滴定与核磁共振(NMR)谱相结合的方法分析了N2O4N2O5HNO3体系各组分的含量,并对滴定法和滴定与NMR谱相结合法的分析结果进行了比较,研究了不同的氧化剂、取样方式以及不同的溶剂对分析结果的影响。结果表明滴定法和滴定与核磁共振光谱相结合法分析N2O4N2O5HNO3体系是可行的。硫酸铈作为氧化剂较高锰酸钾作为氧化剂的分析结果准确度高;安瓿球取样较移液管取样分析结果准确;纯水作为溶剂较氢氧化钠作为溶剂的分析结果的重现性好、准确度高。     

TS-1催化的酮氨肟化反应机理的进一步研究

考察了TS-1对丙酮、丁酮、环己酮、3-甲基环己酮、4-叔丁基环己酮的液相吸附及其催化5种酮与H2O2和NH3的氨肟化反应,并对反应后的催化剂用TGA进行了表征.吸附结果表明,前4种酮能够进入TS-1孔道内而4-叔丁基环己酮不能,所研究的酮氨肟化反应都具有高转化率和选择性.结合TGA分析结果可以得出,对于肟化反应中酮参与的反应,丙酮和丁酮大部分发生在催化剂的孔道内,环己酮和3-甲基环己酮则只有少部分发生在催化剂的孔道内,而对于4-叔丁基环己酮因其分子不能进入催化剂的孔道内而主要发生在催化剂的外表面.     

直接法合成十二烷基葡萄糖苷工艺研究

采用对甲苯磺酸为催化剂,以葡萄糖和十二醇为原料直接合成色泽良好的十二烷基多苷。研究了反应温度、醇糖比、催化剂、反应压力、反应时间、搅拌速率和中和剂对反应速率、产品收率及产品色泽的影响。结果表明,控制适当的反应条件,可以制得收率高、色泽好的产品。     

Diels-Alder反应制备三环戊二烯的溶剂效应

考察了溶剂效应对Diels-Alder反应制备三环戊二烯（TCPD）的影响,反应在120～150℃进行。结果袁明,温度对聚合反应影响最大,压力影响在较低温度（130℃）条件下较为显著。不同溶剂的使用不仅影响反应转化率、收率,同时改变产物组成;在实验反应温度范围内,产物中没有高聚物生成,反应选择性好。     

缩水甘油硝酸酯的绿色合成

研究了一种五氧化二氮为硝化剂,选择性硝化缩水甘油合成缩水甘油硝酸酯的温和、高效方法.考察了摩尔配比、反应温度、反应时间等因素对硝化过程的影响.结果表明,当五氧化二氮与缩水甘油的摩尔比为1∶1,在-15℃下反应6 min,缩水甘油硝酸酯的选择性为100%,收率达94%.