催化裂化平衡剂再利用研究进展

综述了目前国内外催化裂化(FCC)平衡剂再利用的研究进展情况,重点介绍了实现FCC平衡剂再利用的复活技术,包括重金属脱除复活技术和再晶化复活技术。通过对现有几种FCC平衡剂再利用技术进行比较,提出了今后该技术的研发方向。     

介-微孔HZSM-5分子筛的制备及其性能评价

以NaOH溶液为后处理改性剂,制备了具有介-微孔结构的HZSM-5分子筛。采用XRD、XRF、NH3-TPD、SEM和N2等温吸附-脱附手段表征制备的介-微孔HZSM-5分子筛,并采用MAT-Ⅱ催化裂化微反装置考察其催化活性。结果表明,经不同浓度NaOH溶液处理HZSM-5分子筛,能够在保持分子筛微孔结构不减少的同时形成二次介孔,引起外比表面积和介孔体积增加,进而有效地调变其孔径分布。其中0.5 mol/L NaOH溶液处理的HZSM-5分子筛的外比表面积从107.6 m2/g增至192.3 m2/g,介孔体积由0.118 cm3/g增至0.226 cm3/g,轻油微反活性显著提高。介-微双孔道结构分子筛具有较大的比表面积和宽泛的孔径分布,从而促进了反应物、中间过渡态和产物分子在其孔道内的传质和扩散,有效地提高了分子筛的活性中心可接近性,显示出良好的催化性能。     

中孔氧化铝在抗铁污染FCC催化剂中的应用研究

分别以纤维素和拟薄水铝石为模板剂和铝源，采用溶胶-凝胶方法制备了中孔氧化铝材料，并将其作为基质组分用于抗铁污染FCC催化剂的制备。利用XRD、N2吸附-脱附、FT-IR、SEM和ACE技术对所制备中孔氧化铝和催化剂进行了表征和反应性能评价。表征结果表明：与常规拟薄水铝石相比，所制备中孔氧化铝材料具有显著更高的比表面、孔体积、孔径和表面酸密度。评价结果表明：与常规FCC催化剂相比，铁污染对含中孔氧化铝FCC催化剂催化裂化反应性能的不利影响明显更低，催化剂的抗铁污染性能得到了显著改善。     

分子筛中La含量分析方法的研究进展

分子筛是催化裂化(FCC)催化剂的主要活性组元,分子筛中引入La可以增强FCC催化剂的稳定性和选择性.文中阐述了国内外分子筛中La含量的分析方法,结合催化裂化催化剂的研发趋势,指出了分子筛中La含量分析方法的研究方向,同时为开发新的超高活性的分子筛提供分析方法,使催化剂设计更为合理,对于指导开发新型催化剂具有一定的意义...     

X射线荧光光谱法测定分子筛中La含量的研究

采用粉末样品压片制样,用X射线荧光光谱仪对分子筛中稀土元素La进行测定。以离子交换法制备标准样品,通过充分研磨来克服粒度效应和矿物效应。文中主要讨论了吸收—增强效应对La元素分析的影响,使用经验系数法校正基体效应,得到的分析结果与化学方法一致,同时该方法测定范围宽,满足了科研和工业生产的需求。此方法不需要处理任何样品,是可以直接在仪器上测定的快速、准确、实用的分析方法。     

酸/碱处理对HZSM-5分子筛结构及性能的影响

采用乙二酸/Na OH溶液对HZSM-5分子筛进行改性研究,利用SEM,XRD,XRF,NH3-TPD和N2等温吸脱附分析技术对改性前后的分子筛样品进行表征,并在催化裂化微反装置上评价其反应活性。结果表明,乙二酸溶液具有清除无定形物种,疏通孔道,提高分子筛结晶度的作用;Na OH溶液可以脱除分子筛骨架结构中的硅物种,适度调节酸强度和强、弱酸量分布,产生二次介孔-大孔结构;HZSM-5分子筛样品经乙二酸/Na OH溶液2步复合改性后,比表面积由335.0 m2/g增至430.4 m2/g,其中外比表面积比例由32%增至54%,介孔体积由0.118 cm3/g扩大至0.392 cm3/g,微反活性指数由43%增大至63%,较Na OH溶液单独改性显示出更加规整的晶体骨架结构和较好的微反活性。     

拟薄水铝石中杂质钙含量的快速分析

采用经验系数法校正基体效应,建立了采用X射线荧光法分析拟薄水铝石中Ca含量的方法,考察了校正方案对分析结果的影响。结果表明,在Ca质量分数高于0.100%时,校正元素Al及Ca同时影响分析结果;Ca质量分数低于0.100%时,Ca自身的吸收增强效应成为主要影响因素;采用分段校正,方法的误差小于1.50%,精密度不大于0.08%,可用于快速筛选拟薄水铝石。     

再生催化裂化催化剂结构及性能

采用固定床装置制备了2种碳质量分数分别为0.25%,0.04%的再生催化裂化催化剂,利用X射线衍射仪、物理吸附仪、扫描电子显微镜等对催化剂进行表征,考察了再生过程对催化剂结构的影响,并对再生催化剂的性能进行评价。结果表明：再生过程不会影响催化剂中分子筛结构;催化剂失活的主要原因是焦炭堵塞孔道,覆盖了弱酸性活性位点,再生过程除去焦炭后,催化剂活性得到恢复;催化剂碳质量分数越低,原料油转化率越高,热裂化指数越低;再生催化剂上原料油转化率最高可达83.68%,热裂化指数仅为0.19。     

拟薄水铝石的性质及其在催化裂化催化剂中的应用

先利用Ｘ射线衍射、氮气吸附、差示扫描量热等表征手段详细研究了国内外３种拟薄水铝石的物理化学性质,后在小型固定流化床催化裂化（ＦＣＣ）装置上评价了用这３种拟薄水铝石制得ＦＣＣ催化剂的反应性能。结果表明,不同厂家用同一方法生产的２种国产拟薄水铝石物理化学性质相似;国外拟薄水铝石晶相纯度较高,容易胶溶;国外拟薄水铝石的表面性质与国产拟薄水铝石不同。由国产拟薄水铝石制备的２种ＦＣＣ催化剂物理化学性质相似,反应性能相当;由国外拟薄水铝石制备的ＦＣＣ催化剂耐磨损性能和重油转化能力更好,缺点是总液体收率,尤其是轻质油收率明显偏低。     

大孔氧化铝对催化裂化催化剂性能的影响

采用X射线衍射（XRD）仪、氮气吸附-脱附仪、傅里叶变换红外光谱仪等对3种大孔氧化铝（k 1,k 2,k 3）及分别采用3种大孔氧化铝所制备的催化裂化（FCC）催化剂（c 1,c 2,c 3）进行了分析表征,并在先进催化裂化装置（ACE）上对3种催化剂进行了反应性能评价。结果表明：3种大孔氧化铝组成无明显差异,主要由Al2O3组成,均具有多级孔道结构,且主要含L酸,不存在B酸,酸量高于拟薄水铝石;与常规FCC催化剂（c 0）相比,催化剂c 1,c 2,c 3具有更大的比表面积、孔体积,更高的酸量。ACE评价结果表明：与催化剂c 0相比,催化剂c 1,c 2,c 3的汽油收率依次增加了1.05,1.13,0.97个百分点,转化率依次增加了1.67,2.09,1.73个百分点,液体收率依次增加了1.31,1.41,1.04个百分点,表明加入大孔氧化铝后,可提高FCC反应性能及抗铁污染性能。