复合材料POSS/TX-10/Bent的制备及其吸附性能

以多面齐聚倍半硅氧烷(POSS)、TX-10型非离子表面活性剂为改性剂对膨润土(Bent)进行复合改性制备了复合材料(POSS/TX-10/Bent),并利用亚甲基蓝研究了其吸附性能。采用XRD、XPS、EA、FTIR、SEM对POSS/TX-10/Bent进行了组成与结构表征。结果表明,POSS和TX-10型非离子表面活性剂都成功插入到膨润土层间,使得复合材料层间距增大,疏水性增强。吸附实验表明,在30℃、pH为6.52(原始值)的条件下,复合材料投加量5 g/L、吸附180 min时效果最佳。在同等吸附条件下,复合改性膨润土对亚甲基蓝的吸附能力远大于未改性的膨润土。吸附过程更符合准二级动力学模型,平衡吸附数据与Langmuir等温吸附曲线吻合较好,吸附是一个自发的吸热过程,POSS/TX-10/Bent对亚甲基蓝的理论最大吸附量为253.81 mg/g。     

3,6-二叔丁基咔唑在Ⅱ类基础油中的抗氧化性能

以氯代叔丁烷为烷基化试剂,Al Cl3为催化剂,在无水无氧条件下合成了3,6-二叔丁基咔唑,分离收率53%,并用¹HNMR和¹³CNMR对产物的结构进行表征。将3,6-二叔丁基咔唑作为润滑油抗氧剂,与有机钼助剂钼酸酯(Mo E)复配,以0.8%的质量分数加入Ⅱ类基础油中,用DSC动态法和旋转氧弹法(RPVOT)对其抗氧化性能进行了评价。DSC动态法结果显示,3,6-二叔丁基咔唑可以有效提高Ⅱ类基础油的氧化安定性和热稳定性,将起始氧化温度提高50.9℃;和Mo E复配以后可以将起始氧化温度提高66.3℃。旋转氧弹法结果表明,3,6-二叔丁基咔唑可以将Ⅱ类基础油的氧化诱导期提高到2倍,和Mo E复配后可以将氧化诱导期提高到2.5倍。油溶性测试表明,在咔唑苯环上引入叔丁基后提高了咔唑在Ⅱ类基础油中的溶解性。     

FCC汽油烷基化脱硫研究

分别采用大孔磺酸树脂NKC-9及FCC汽油烷基化催化剂SW—I对FCC汽油进行静态及动态烷基化脱硫研究。结果表明,SW—I烷基化脱硫操作条件更为缓和,其催化活性及寿命均优于NKC-9树脂。在反应温度60℃、反应时间60 min和剂油质量比1:100的条件下,SW—I烷基化脱硫汽油硫含量降至181.7μg·g~(-1),脱硫率63.49%,收率85.30%。SW—I对不同硫含量的FCC汽油均具有一定的脱硫效果,脱硫适应性较强。通过对汽油烷基化反应前后硫化物的分布分析发现,烷基化反应使FCC汽油中的大部分噻吩类化合物反应生成沸点更高的产物,通过蒸馏分离将其除去,达到脱硫目的。     

NiAlPO_4-5分子筛的合成及加氢脱硫性能

采用水热合成法合成不同氧化镍含量的NiAlPO_4-5分子筛。红外、紫外漫反射和氢气升温还原表征结果揭示合成的NiAlPO_4-5分子筛中骨架Ni和非骨架Ni共存。金属镍对AlPO_4-5分子筛骨架的取代没有改变分子筛晶体结构。NiAlPO_4-5分子筛比表面积相比AlPO_4-5分子筛下降,晶粒增大,酸量提升。NiAlPO_4-5分子筛应用到二苯并噻吩加氢脱硫反应,其加氢脱硫活性高于AlPO_4-5和等体积浸渍法制备Ni负载的Ni/AlPO_4-5分子筛。与WO3负载氧化铝的传统加氢处理催化剂(W/A)相比,引入NiAlPO_4-5制备的催化剂W/A+NiAlPO_4-5显示出更高的二苯并噻吩加氢脱硫活性。     

280kt/a苯乙烯装置运行分析及优化

介绍了280kt/a苯乙烯装置运行情况,装置从2016年6月首次投料一次开车成功,运行平稳,苯乙烯纯度达99.86%,达到国家优级品指标。苯乙烯装置乙苯单耗1.058t/t;综合能耗262kg/t;物耗和能耗均优于国内其他同类装置。通过设计上进一步优化,降低了脱氢单元与精馏单元之间的相互影响程度,提高了装置的稳定性,降低了操作难度。     

β沸石结构及其催化性能的调控

β沸石作为一种重要的酸催化剂,结构和酸性对其催化性质有重要影响。通过两种不同的联合处理方式（酸-焙烧处理、酸-水热处理）对其结构和性质进行了调变,并对改性所得的β沸石进行了低温氮气物理吸附、X射线电子能谱（XPS）和红外（IR）的表征分析,最后以正辛烷为原料在500℃下进行了催化裂化反应性能评价。研究发现,可通过不同的处理方法调变最终改性沸石的比表面积和两种Lewis酸性（L₁₄₄₅和L₁₄₅₅）。经焙烧和酸处理后所得样品较经水热和酸联合处理所得样品具有更好的正辛烷裂化活性。前者较高的BET比表面积和Lewis酸是其催化裂化活性好的原因。通过这两种不同的改性方式,β沸石的B酸和两种L酸酸量及其织构性质得到调变,从而使最终沸石的催化性能产生差异。     

浅析催化裂解装置丙烯收率下降的原因

大榭石化催化裂解装置自2016年6月9日投料以来,经不断优化,丙烯收率(设计值19.5%)逐步提高,其中2018年DCC装置丙烯收率平均21.54%,但2019年DCC装置丙烯收率平均值下降至20.60%,最低仅为20.30%。通过对操作参数、催化剂活性及原料性质等方面分析,发现2019年丙烯收率下降的主要原因是:1)催化剂活性下降;2)混合原料中的常压渣油环烷烃含量较高,裂解生成丙烯性能较链烷烃差;3)混合原料中常压渣油比例下降、加氢柴油比例上升。     

不同链长的季铵盐对改性膨润土性能的影响

以不同链长的季铵盐为改性剂制备了4种改性膨润土,采用低温氮气吸附脱附、X射线衍射、红外光谱、X射线荧光元素分析、扫描电子显微镜、热分析等手段对制得的改性膨润土进行了表征,考察了改性剂链长对其性能的影响。结果表明,与天然膨润土相比,季铵盐改性膨润土层间距均有所增加,季铵盐改性剂的碳链越短,改性膨润土层间距越小,BET比表面积越大,对苯酚和柴油的吸附性能越好。膨润土经过改性后,层间距由1.257 nm增加到1.803 nm,BET比表面积由20.6 m2/g增加到83.5 m2/g,耐热温度由670℃提高到780℃,对苯酚水溶液的吸附率可达98%,对柴油的吸附能力最高可达到天然膨润土的1.6倍。     

FCC汽油烷基化脱硫的中试研究

针对加氢脱硫技术(HDS)存在的操作条件苛刻、装置投资及操作费用高等缺点,无锡蓝星石化公司与西南石油大学合作,采用后者研制的催化剂SW-Ⅰ对无锡蓝星石化公司FCC汽油进行烷基化脱硫中试试验研究。在SW-Ⅰ催化剂用量0.61%、反应温度60 ℃、压力0.5~0.8 MPa、空速3.77 h-1的条件下,100 mL催化剂SW-Ⅰ可处理原料油27.5 L,烷基化脱硫汽油的硫含量为191 μg/g、收率为87.90%,。将烷基化脱硫汽油与直馏汽油、C9芳烃以及MTBE按质量比67：15：10：8调合生产车用汽油,调合汽油RON为93.4,密度为0.721 5 g/cm3,硫含量为142 μg/g,硫含量符合国Ⅲ标准。与HDS相比,FCC汽油烷基化脱硫技术工艺流程简单、操作条件缓和、不损耗辛烷值、装置投资及操作费用低、能耗低,具有一定的工业应用前景。     

HCHO-H2SO4缩合-萃取脱除汽油中噻吩硫化物

 缩合-萃取脱硫是利用 FCC 汽油中的噻吩类硫化物与 HCHO 在 H₂SO₄存在下发生缩合反应,生成的噻吩缩合物被抽提至水相,从而达到脱硫的目的。考察了 HCHO-H₂SO₄体系对 FCC 汽油缩合 萃取脱硫的效果。当 HCHO-H₂SO₄体系中 HCHO 占模拟汽油的体积分数为1.5%、H₂SO₄ (质量分数55%)占模拟汽油的体积分数为10%、反应温度70℃、反应时间60 min 时,缩合 萃取脱硫后模拟汽油的硫质量分数由1163 μg/g 降至139 μg/g,脱硫率为87.96%;但是对硫质量分数为652 μg/g 的 FCC 汽油的脱硫率仅为10.74%;固定 HCHO 与 H₂SO₄的体积比,增加二者的用量有助于提高 FCC 汽油的脱硫率。该体系对硫含量低的 FCC 汽油以及 FCC 重汽油脱硫效果较好,当 HCHO-H₂SO₄占 FCC 汽油的体积分数为40%时,FCC 中汽油硫质量分数由164 μg/g 降至65 μg/g,脱硫率达到60.37%。