具有支化结构溴化丁基橡胶的合成及表征

研究了将锂端基苯乙烯-异戊二烯共聚物溶液与溴化丁基橡胶胶液反应合成具有支化结构的溴化丁基橡胶的方法,以期提高丁基橡胶的某些性能,拓宽丁基橡胶的应用领域.采用三台联用(LS VIS RI)、DSC、氧弹燃烧等方法对合成产物进行表征,并将产物硫化测定其硬度、拉伸应力、比重等性能,与非支化溴化丁基橡胶之性能进行对比.     

丙酮作为引发体系的第3组分对溶液法合成丁基橡胶的影响

以丙酮作为引发体系的第3组分,采用溶液法合成丁基橡胶,研究了丙酮对聚合的影响。结果表明,丙酮对正离子活性中心具有一定的抑制作用,并能在反应后期减少副反应的发生,进而提高聚合产物的相对分子质量。当乙基倍半铝氯化物、水及丙酮的摩尔比为14.1/1/0.90时,可在较高的温度下制得相对分子质量较高且分子量分布较窄的聚合物。     

溴化工艺对溴化丁基橡胶凝胶质量分数的影响

橡胶中凝胶含量影响橡胶制品的内在质量和加工性能。因此,如何控制凝胶含量对溴化丁基橡胶的 生产至关重要。采用溶液法合成溴化丁基橡胶(BIIR),研究了溴化工艺条件如溴化温度、添加剂、溴化时间及溴化剂 质量分数等对BIIR凝胶质量分数的影响。结果表明,溴化反应温度50℃左右有利于BIIR凝胶质量分数的控制;凝 胶质量分数会随溴化时间及溴化剂质量分数的增加而增大,控制溴化时间在1~2 min,液溴质量分数应控制在 13.5%~14.0%为宜;抗氧剂的加入可使凝胶质量分数降低,抗氧剂质量分数为0.2%左右为宜。     

水/乙基氯化铝引发体系对溶液法合成丁基橡胶的影响

以水/乙基氯化铝为引发体系,采用溶液法合成丁基橡胶,通过改变引发体系的配比、种类和用量,研究了该引发体系中各组分对丁基橡胶聚合反应的影响。结果表明,水作为主引发剂,决定了活性中心的数目,对聚合产物的分子量及其分布有显著影响。乙基氯化铝作为共引发剂,不仅用于与水作用产生阳离子活性中心,影响聚合反应的速率,也可消耗聚合体系中的杂质,避免副反应发生。同时,相较于倍半乙基氯化铝,乙基二氯化铝的活性较高,采用溶液法聚合不易控制,较难得到高分子量的产物。随引发体系用量增大,活性种增多,聚合物的分子量降低,产率升高。     

添加剂对溴化丁基橡胶硫化性能的影响

研究了添加剂抗氧剂1330、环氧大豆油和硬脂酸钙对溴化丁基橡胶硫化性能的影响。结果表明,在3种添加剂的影响作用中,抗氧剂1330起主导作用,它的加入降低了橡胶的硫化速度,提高了胶料的操作安全性。     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅰ）—三乙胺对以四氯化钛为共引发剂阳离子聚合的作用

亲核试剂在可控阳离子聚合体系中起着重要作用,含氮类亲核试剂三乙胺,可以有效地控制阳离子聚合反应生成聚合物的分子质量,使聚合物的分子质量分布变窄,实现可控阳离子聚合。三乙胺在乙酸叔丁酯/四氯化钛和水/四氯化钛两个引发体系引发异丁烯的阳离子聚合体系的研究结果表明,三乙胺在异丁烯阳离子聚合体系中主要起3个作用（1）与质子络合,生成无活性的络合离子,起到质子捕获剂的作用;（2）与增长的碳正离子络合,降低碳正离子的反应活性,使碳正离子的稳定性增加,聚合反应的速率下降,有利于向可控聚合转化;（3）当三乙胺浓度大到一定程度时,由于严重的溶剂化作用,包围了碳正离子,聚合反应不能进行。     

聚(对甲基苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物的合成与表征

以TMPCl/TiCl4//DTBP为引发体系,己烷和一氯甲烷为溶剂,在-80℃下,通过可控正离子聚合法合成了聚(对甲基苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物。首先考察了3种单体的反应活性,利用单体活性的不同,顺序加料,合成完好结构的三嵌段共聚物,并采用1H-NMR、RI、DSC、TG等测试手段对产品进行了表征。结果表明,单体的反应活性为:对甲基苯乙烯异丁烯苯乙烯;从高活性的对甲基苯乙烯碳正离子活性中心可以顺利转向反应活性相对低的异丁烯单体,也可以进一步转向反应活性较异丁烯稍低的苯乙烯单体;同时,通过DSC、TG测试结果可以看出产品具有很好的热力学性能。     

紫杉醇-SIBS体外药物释放动力学研究

采用聚（苯乙烯-b-异丁烯-b－苯乙烯）三嵌段共聚物（SIPS）作为紫杉醇药物载体,研究了紫杉醇释放动力学行为。对紫杉醇-SILKS载药共聚物进行了差示量热扫描仪分析（DSC）和原子力显微镜（AFM）的表征;研究了不同苯乙烯（St）含量的紫杉醇-SIBS载药共聚物在pH=7．4磷酸缓冲液（PBS）（37℃）中的动力学。结果表明紫杉醇-SIRS载药共聚物随着St含量的增加,紫杉醇的释放率较低,且其释药率在8d以后趋于平稳;在体外释药过程中随着磷酸缓冲液的置换量越大,紫杉醇的释放率越高。     

水/倍半乙基氯化铝引发合成丁基橡胶

以水/倍半乙基氯化铝为引发体系,采用溶液法制备了丁基橡胶(IIR),考察了溶剂配比、聚合时间和聚合温度对聚合反应的影响,通过体积排斥色谱法/示差折光指数/多角激光光散射、核磁共振氢谱及差示扫描量热法对产物进行表征,并与工业化产品性能进行了比较.结果表明,在异戊二烯/异丁烯(质量比)为0.31％、倍半乙基氯化铝/单体(质...