2,3-二甲基-5-吡咯羧酸乙酯的合成

以乙酰乙酸乙酯、甲酸乙酯及丁酮为主要原料,经过三步反应最后合成了目标产物2,3-二甲基-5-吡咯羧酸乙酯,以最后一步反应为对象,就pH值、还原剂锌粉的量、温度等主要反应条件对产物收率的影响进行了研究.实验优化结果为pH值等于3.8,锌粉量为原料的2.8倍,温度为90～100 ℃.产物得率达到59.9%.     

影响膨化硝酸铵性能的因素

文章探讨了影响膨化硝酸铵的膨化效果、雷管感度以及吸油率等性能的一些因素,由此得出膨化硝酸铵生产的最佳工艺条件.     

用于锂离子电池的四嗪环连接的共轭微孔聚合物电极性能研究

共轭微孔聚合物因其交联多孔的骨架及高度共轭的结构,在锂离子电池电极材料领域具有巨大的应用前景。以四嗪作为连接单元,构筑了具有氧化还原活性的共轭微孔聚合物TZF和TBFZ,并对该共轭微孔聚合物作为锂离子电池负极材料的性能进行了测试。结果表明,由于具有更丰富的活性单元四嗪环以及更低的最低未占分子轨道能级,TZF展现出比TBFZ更好的电化学性能。此外,在不同的电流密度下循环后,TZF比容量均有不同程度的提高。当电流密度为0.1C时,循环250次后比充电容量从62增加到108.6 mAh·g^-1;电流密度为1.0C时,循环1000次后比充电容量从40提高到139 mAh·g^-1,并且库伦效率始终接近100%,表明TZF作为锂离子电池负极材料具有良好的氧化还原活性及循环稳定性。     

2-乙氧羰基-3-溴-4-甲基-5-甲酰基吡咯的制备

以2-乙氧羰基-3-溴-4,5-二甲基吡咯为原料,合成了托尼卟吩A的重要中间体2-乙氧羰基-3-溴-4-甲基-5-甲酰基吡咯,考察了不同氧化剂、温度及时间对产物收率的影响。结果表明,当以硝酸铈铵为氧化剂,且它与反应物的摩尔比为4.2∶1,反应温度为0℃,反应时间为1.5 h时,产物的收率达到最高值94.2%。     

卟啉化合物的合成

卟啉化合物广泛存在于自然界中和生命体中,对生命活动起着重要作用,卟啉化合物因其特殊的结构和生物活性,应用前景广阔。本文主要介绍卟啉化合物的合成方法,根据所采用起始反应物的不同,将卟啉的合成方法分为两大类：全合成法和半合成法,对两类合成方法给予较详细的介绍。     

低聚磷酸铵的合成及其在灭火剂中的应用

工业上用作阻燃剂的聚磷酸铵一般具有长链结构，其聚合度n≥20，短链的低聚磷酸铵（n≤10)由于反应条件的难以控制，以及干燥困难而没有得到应用。但低聚磷酸铵具有较低的熔点和烧结点，用来灭火时能迅速分解形成膜层覆盖于燃烧物表面使火焰熄灭。该文研究了以磷酸和尿素合成低聚磷酸铵的合成条件，测定了以低聚磷酸铵为主要成分的干粉灭火剂的主要物理性能和灭火性能。结果表明，该灭火剂的性能指标达到了相关国家标准的要求。     

溶剂/非溶剂法制备球形硝基胍

以N-甲基吡咯烷酮为溶剂,丙酮为非溶剂,硝酸镍为添加剂,采用溶剂/非溶剂法将堆积密度较低的针状硝基胍重结晶制备成堆积密度较高的球形硝基胍。采用扫描电镜(SEM)和差示扫描量热法(DSC)分析了球形硝基胍的晶体形貌和热性能。讨论了影响硝基胍堆积密度的主要因素,确定了制备较高堆积密度的球形硝基胍的工艺条件。结果表明,在温度为80℃,溶剂与非溶剂体积比为1∶3,添加剂质量分数为0.005%,搅拌速率为400r/min的条件下,制备的球形硝基胍堆积密度最大,为1.08g/cm3,球形硝基胍的热分解温度较文献值略有提高。     

[2, 7, 12, 18-四甲基-3, 8-二(-1-羟基乙基)-13, 17-二羧基乙基]-卟啉的改进合成

在酸性条件下,氯化血红素(Ⅰ)与还原性铁粉作用生成原卟啉(Ⅱ),通过HBr-冰醋酸加成不经提纯直接加入NaOH溶液,OH-取代仲位Br制得[2,7,12,18-四甲基-3,8-二(1-羟基乙基)-13,17-二羧基乙基]-卟啉(血卟啉,Ⅲ),反应总产率达到90.6%。探讨了脱铁过程中反应温度、时间、还原剂用量等因素对原卟啉(Ⅱ)合成的影响,反应时间和pH对血卟啉(Ⅲ)合成的影响。结果表明,当氯化血红素和铁粉的摩尔比为1∶1、反应温度为110℃时,原卟啉的产率最高达98.3%;当pH=10,反应时间为6 h时,血卟啉的产率最高达92.1%。通过IR、MS和1HNMR对产物结构进行了表征。     

3,7-二硝亚氨基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷的结构和性能（英）

用TG-DTG-DSC方法研究富氮含能化合物3,7-二硝亚氨基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷的热性能,用量子化学方法研究其电子结构及爆轰性能。结果表明,3,7-二硝亚氨基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷热分解是一个二阶段过程,在320 ℃左右有一个剧烈的放热峰。其热分解活化能和指前因子分别为225.80 kJ·mol^-1和10 17.71 s^-1。考虑到其热爆炸临界温度为600.25 K,活化熵为80.18 J·mol^-1·k^-1,活化焓为220.92 kJ·mol^-1,吉布斯自由能为173.87 kJ·mol^-1。利用K-J公式得到其爆速为8.70 km·s^-1, 爆压为34.34 GPa,表明3,7-二硝亚氨基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷可用作潜在的高能、稳定的含能材料的候选物。     

2,6-二氨基-3,7-二硝亚胺基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷的合成及爆轰性能

以二硝基甘胍为原料,二苯基次膦酰羟胺(Dpp ONH2)为胺化试剂,经脱氢、胺化两步反应得到一种新型高能量密度化合物2,6-二氨基-3,7-二硝亚胺基-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷(二氨基二硝基甘胍)。采用红外光谱(FTIR)、核磁(NMR)、质谱(MS)对目标结构进行了表征。研究了影响二氨基二硝基甘胍产率的因素,并通过正交试验确定了各个因素对目标产物影响的大小,确定了在Dpp ONH_2/MeCN胺化体系下,反应时间为48 h、温度为40℃、Dpp ONH2与二硝基甘胍钠盐的摩尔比为3∶1时二氨基二硝基甘胍的产率最高,为35.07%。运用Gaussian 03程序包,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31++G(d,p)方法,对其结构优化,并基于其优化结构,对该化合物的爆轰性能进行预测。用Monte-Carlo方法求得该化合物的理论密度为1.73 g·cm~(-3);设计等键等电子反应得到其标准摩尔生成热为416.09 k J·mol~(-1);Kamlet-Jacobs公式计算得到该化合物爆速为8.90 km·s~(-1),爆压为34.27GPa。理论计算结果说明该化合物密度、爆压、爆速均与RDX接近。