羧酸开环法合成1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的研究

对2一甲基咪唑为反应底物制备1,1一二氨基一2,2．二硝基乙烯(FOx一7)的合成方法进行了实验研究,找到了一种新的合成FOx．7的方法,该方法首次采用低碳有机羧酸与硝化中间体2一(二硝基亚甲基)．4,5．咪唑烷二酮l的反应实现FOx一7的合成,对产物结构进行了表征并对反应奈件进行了优化。开环试剂为甲酸时,最优条件下两步反应(收率分别为20．3％和95．3％)的总收率约为19．3％,与氨水开环法(约13、1％)相比收率有较大幅度提高,通过控制反应时间和结晶时间可对FOx．7的颗粒度进行控制,同时该方法也是制备大颗粒和不同形貌特征FOx一7的有效方法。对开环反应机理进行了探讨,     

第6届捷克“含能材料发展趋势”研讨会

第 6届捷克“含能材料发展趋势”研讨会于 2 0 0 3年 4月 2 3～ 2 5日召开 ,由捷克Pardubice大学化学工程学院炸药理论与工艺系承办 ,会议得到美国航空研究与发展驻欧洲办事处资助。大会报告论文 2 6篇 ,板报交流 4 0篇 ,涉及炸药合成、各种性能实验和理论研究进展 ,笔者有幸参加此次会议 ,下面将会议有关情况介绍给大家。1　会议日程安排4月 2 2日 ,组委会向学术委员会介绍会议准备情况 ,讨论相关事宜 ,我有幸参加了相关学术活动 (包括优秀论文评选等 ) ;4月 2 3～ 2 4日 ,大会论文交流 ,中间安排Poster交流 ;4月 2 5日 ,参观PardubiceUn…     

FOX-7的热分解动力学

本文中采用DSC、加速量热仪和布氏压力法对FOX-7在不同实验条件下的热分解行为进行了研究，得到了FOX-7在敞开体系、绝热体系和真空恒温体系进行分解的动力学参数，结果表明：FOX-7在这3种条件下进行分解的活化能分别为249．89kJ／mol、342．45kJ／mol和337．59kJ／mol，根据DSC数据计算的热爆炸临界温度为213．55℃，这些实验数据为今后预估FOX．7的存储寿命提供了依据．     

新书推荐：硝化反应最新专集——《硝酰阳离子理论》

由南京理工大学原副校长、博士生导师吕春绪教授撰写的专著《硝酰阳离子理论》一书,于2006年9月兵器工业出版社正式出版,由《爆破器材》编辑部发行。吕春绪教授多年来从事硝化反应理论及其应用技术的教学、科研、开发和推广工作,是南京理工大学化工与技术一级学科带头人,应用化学国家级重点学科带头人,我国炸药领域著名的专家、学者,国家有突出贡献的中青年专家。他先后获得国家科技进步二、三等奖、国家科技发明三等奖,部委科技进步特等奖等12项、发明专利18项,出版专著教材17部。吕春绪教授在近十几年的硝化研究及指导硕士生、博士生学位…     

RDX和HMX单晶的压痕断裂韧性

使用纳米压痕仪在HMX、RDX单晶表面进行压痕实验,并用不同压痕方程计算了单晶的断裂韧性.计算得到HMX晶体(010)面与RDX晶体(020)、(210)面间断裂韧性分别力0.092543、0.097387、0.10072 MPa·m1/2.结果表明,实验单晶的KIC值遵循Palmqvist系裂纹系统shetty方程,...     

石墨/环氧树脂高填充复合材料的制备和性能研究

通过溶液共混法和“真空处理-预固化-破碎-模压-加热固化”的方式制备了石墨/环氧树脂高填充复合材料.使用光学显微镜对其形貌进行了分析,研究了石墨含量对复合材料导电性能和力学性能的影响规律,确定了一种制备石墨/环氧树脂高填充复合材料可行的方法.结果表明,所制备的复合材料中石墨含量达80％,体积电阻率为10-2Ω·cm.逾...     

硝基苯胺炸药的芳香性与其撞击感度的关系

运用密度泛函理论对5种硝基苯胺炸药结构进行了几何优化和频率计算.结果表明,所有化合物均无虚频,是势能面上的局部极小值,为稳定结构.计算了描述其芳香性的HOMA(harmonic oscillator model of aromaticity)和NICS(Nucleus-independent chemical shifts)数值,研究了芳香性与撞击感度的关系.结果表明,随着芳香性增大,撞击感度增大,两者存在很好的相关性.提出用芳香性定量数据HOMA和NICS来表征炸药撞击感度是一种可行的方法.     

2-取代-5,5-二硝基嘧啶-4,6-二酮的制备

研究了2-取代嘧啶4,6-二酮的硝化反应,产物为2-取代-5,5-二硝基嘧啶-4,6-二酮,收率＞80%,2-取代-5,5-二硝基嘧啶-4,6-二酮与亲核试剂反应形成开环产物.2-位取代基为烷基时,嘧啶环5-位和侧链的α-位都发生反应,当取代基为甲基时,硝化产物为2-(二硝基亚甲基)-5,5-二硝基嘧啶-4,6-二酮(1),1的水解产物为1,1-二氨基-2,2-硝基乙烯(FOX-7)和二硝基甲烷.考察了亲核试剂对FOX-7收率的影响.2-位取代基为羟基时,硝化产物为5,5-二硝基巴比妥酸(4b),4b水解可制得偕二硝基乙酰基脲(6b),6b与KOH作用生成偕二硝基乙酰基脲钾盐(7b).     

3-氟偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成及性能

以3-氰基~(-1),2,4-三唑为原料,经肟化、重氮化-氯化、硝解、还原、氟化等反应合成了一种含氟偕二硝甲基官能团的新型含能化合物——3-氟偕二硝甲基~(-1),2,4-三唑(FDNMT),利用红外光谱、核磁(~1H NMR、~(13)C NMR)、元素分析和质谱等方法表征了化合物的结构;优化了肟化反应的合成条件:3-氰基~(-1),2,4-三唑和盐酸羟胺摩尔比为1∶1.15,p H值为8,反应时间为2 h,反应温度为60℃,收率为49.0%;获得了FDNMT的单晶并进行了晶体结构解析,该化合物晶体为正交晶系,空间群为Pbcn,晶体学参数为:a=7.4821(11),b=9.8106(15),c=38.683(6),V=2839.5(7)~3,Z=16,μ=0.178 mm~(-1),F(000)=1536;采用Gaussian 09程序中的CBS-4M方法计算了该化合物的生成热,基于密度和计算的生成热,利用Kamlet-Jacobs爆轰方程预估该化合物的爆轰性能:密度1.81 g·cm~(-3),生成热-8.7 k J·mol~(-1),爆速8365.0 m·s~(-1),爆压31.1 GPa,爆热为5614.4 k J·kg~(-1)。     

高聚物粘结炸药老化模型比较分析

概述并分析了Arrhenius、时间温度叠加原理和神经网络三种高聚物粘结炸药(PBX)老化模型的建立方法,利用上述方法对HMX基PBX在45～75℃下老化后的质量变化数据建模并预测寿命.上述三种方法预测该炸药在20℃下质量损失0.1％的贮存寿命分别为390 a、490 a和15.2 a.三种方法预测该炸药在50℃和60...