颜料红146的连续化合成工艺

以3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺(红色基KD)为重氮组分、N-(4-氯-2,5-二甲氧苯基)-3-羟基-2-萘酰胺(色酚AS-LC)为偶合组分,利用管状微型混合器分别进行重氮化反应及偶合反应,优化了重氮化反应的反应温度与盐酸的用量以及偶合反应的反应温度与反应体系pH值。在反应温度为20℃、n(HCl)∶n(红色基KD)=2.5∶1.0的条件下连续化合成了颜料红146,总收率达到97.0%,色光ΔE<1,粒径明显小于间歇法。与间歇法相比,连续化工艺不仅提高了反应收率,而且降低了能耗与材料成本,提高了综合生产效率,具有广阔的工业化前景。     

新型嘧啶类化合物的合成及抗肿瘤活性

基于已报道的ALK激酶抑制剂，对NVP-TAE684进行结构改造，将起始化合物1经过胺化引入吡嗪氮杂环（2），再脱Boc反应获得胺中间体（3），最后3与亲电试剂6通过钯催化C-N偶联反应合成了2个吡嗪氮杂环修饰的嘧啶衍生物（7a，7b）。中间体2，3和目标化合物7未见文献报导，6个新化合物结构均经¹H NMR、¹³C NMR和HRMS-ESI确定。采用MTT法考察了目标化合物对肿瘤细胞NCI-H460和NCI-H520的体外抑制活性。结果表明，化合物7a和7b对肿瘤细胞均具有明显的抑制活性，其中7a的抑制活性IC₅₀=52.10（±0.10） nM。     

4,4′-二氨基苯磺酰苯胺的合成研究

以乙酰苯胺为原料,经氯磺化制备对乙酰氨基苯磺酰氯,然后与对硝基苯胺酰胺化,并经水解、还原反应制备４,４′－二氨基苯磺酰苯胺。结果表明,酰胺化产物在浓盐酸及无水乙醇为溶剂时,回流反应７小时,可得中间产品４－氨基－４′－硝基苯磺酰苯胺收率８４３％,该产品进一步铁粉还原可得最终产品收率７１％,含量９８５％。此外,还初步探讨了氢气还原方法。     

纳米TiO2添加剂对润滑油防锈性能影响的研究

利用液相沉积法制备了十二烷基三甲氧基硅烷(DTMS)修饰的油溶性纳米TiO2粒子,通过透射电子显微镜(TEM)和马尔文激光粒度仪对纳米粒子的微观结构和在基础油中的粒径分布进行了分析,采用电化学方法和湿热试验,研究了纳米TiO2粒子作为润滑油添加剂的防锈性能。结果表明:DTMS的表面修饰有效控制了纳米TiO2粒子的团聚,并且使纳米粒子在基础油中基本呈正态分布,平均粒径60 nm左右。基础油中加入5%纳米TiO2粒子,能有效地提高油膜对金属表面的防锈性能。     

硬脂酸修饰PbO、Zn(OH)2纳米粒子的摩擦学性能研究

制备了硬脂酸修饰的PbO、Zn(OH)2纳米微粒,考察了其在45#变压器油中的摩擦学行为,并用SEM扫描电子显微镜、Perkin-E lmer 7型热分析仪、SHIMADZU FTIR-8900型红外光谱仪等进行表面分析。结果表明所得PbO、Zn(OH)2粒径约为30 nm,并且表面修饰剂与纳米粒子之间发生了化学反应,从而增加了粒子在基础油中的稳定性和分散性;摩擦试验表明,较低载荷下,添加的纳米微粒对油品的抗磨性能有负面影响,随着载荷的不断增加,纳米微粒的抗磨性能逐渐显现出来。     

盐酸氟西汀的不对称合成

盐酸氟西汀是目前临床广泛使用的一种新型抗抑郁药物,市场销售的盐酸氟西汀是以外消旋体形式存在的。研究表明,盐酸氟西汀的一对对映体具有不同的药效及半衰期,对其对映体的不对称合成研究显得十分重要,针对近年来盐酸氟西汀的不对称合成方法研究的进展进行论述。     

两种三芳胺类电荷传输材料的合成与光电导性能

以二苯溴甲烷和对硝基苯甲醛为原料,经过W ittig、还原和U llm ann 3步反应,合成了N,N-二苯基-4-(2,2-二苯基乙烯基)苯胺(Ⅴa)和N,N-二(4-甲基苯基)-4-(2,2-二苯基乙烯基)苯胺(Ⅴb)两个化合物,并且通过IR和MS对其进行了结构鉴定。以目标化合物Ⅴa和Ⅴb为电荷传输材料,分别以酞菁氧钛、偶氮类化合物为电荷产生材料复配制备的双层光电导体,在白光和红光曝光下测试了它们的光电导性能。结果表明,在白光曝光下,与偶氮类化合物复配时,其暗衰和残余电位低达7.5 V/s,5 V和7.5 V/s,3 V;与酞菁氧钛复配时,其光敏度仅为0.8 lux.s和1.0 lux.s。在红光曝光下,其电荷的保持能力高,暗衰率和残余电位都很低,光敏度低达0.024lux.s。这说明化合物Ⅴa和Ⅴb具有优良的电荷传输性能。     

N,N-二(4-甲基苯基)-4-[2-(4-甲基苯基)乙烯基]苯胺的合成及光电导性能研究

以苯胺和对甲基溴苄为原料,经过Ullmann、甲酰化和Wittig3步反应,最终合成了N,N 二(4 甲基苯基) 4 [2 (4 甲基苯基)乙烯基]苯胺(Ⅲ),并且通过IR、1HNMR和MS进行了结构鉴定。以目标化合物为电荷传输材料,以酞菁氧钛为电荷产生材料复配制备的光电导样片性能参数为:充电电压1000V时,表面电位可达到935V,残余电位为60V,暗衰率为11 1V/s,光敏度为1 0(lx·s)-1,该数据表明目标化合物具有优良的电荷传输性能。     

碘催化芳基重排法合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸

对洛索洛芬钠的关键中间体2-(4-溴甲基苯基)丙酸的合成工艺进行了改进研究。甲苯与丙酰氯经Friedel-Crafts反应生成1-(4-甲基苯基)-1-丙酮,收率87.8%;1-(4-甲基苯基)-1-丙酮与碘和原甲酸三乙酯进行芳基重排反应,生成2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯,收率88%;2-(4-甲基苯基)丙酸乙酯在氢氧化钾-甲醇-水体系中水解生成2-(4-甲基苯基)丙酸,收率93%;2-(4-甲基苯基)丙酸在偶氮双异丁腈引发下于四氯化碳-石油醚二元溶剂体系中,用N-溴代琥珀酰亚胺溴化,收率72.9%,四步反应总收率58.6%。反应步骤少、操作简便、原料易得。     

3’-羧基吡啶均三嗪活性染料的水解动力学及应用性能研究

3’-羧基吡啶均三嗪活性染料是一类适合于高温中性浴染色的活性染料,于1984年由日本化药公司投放市场。其反应活性基为-氯均三嗪与烟酸生成的季铵盐。此类活性染料既可在高温中性浴和分散染料一浴一步法上染涤/棉混纺织物,又可低温碱性快速染棉,使用范围较广。国内对其合成工艺进行了研究,并在此基础上研究了单分子3’-验基吡啶均三嗪染料的水解动力学。