系列液体和固体水分标准物质的研制

针对水分检测领域对标准物质的需要,研制了系列水分标准物质,包括4种液体水分标准物质,量值覆盖范围为0.139~47.6 mg/g,不确定度范围为0.012~1.1 mg/g;还包括3种含结晶水化合物水分标准物质,量值覆盖范围为50.7~156.3 mg/g,不确定度范围为0.6~1.3 mg/g,以及3种混合物水分标准物质,量值覆盖范围为0.142~9.90 mg/g,不确定度范围为0.013~0.20 mg/g。该系列液体和固体水分标准物质,适用于卡尔·费休库仑法和容量法水分仪的校准和检定,以及水分测量方法的验证,能够保障我国水分检测的量值准确和等效一致。     

氟虫腈及其代谢物氟虫腈砜中主要有机杂质的定性及定量

建立了一种氟虫腈及其代谢物氟虫腈砜标准物质候选物中的主要有机杂质定性、定量分析方法。采用高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法(HPLC-MS/MS)成功鉴别出氟虫腈中杂质分别为氟虫腈砜和氟虫腈硫化物,而氟虫腈砜中杂质为氟虫腈硫化物,推导出氟虫腈砜的结构式。HPLC-MS/MS外标法测定氟虫腈中杂质氟虫腈砜和氟虫腈硫化物的含量分别为0. 18%、0. 47%,相对标准偏差分别为0. 73%、0. 87%;氟虫腈砜中杂质氟虫腈硫化物的含量为0. 25%,相对标准偏差为8. 05%。该方法的研究对食品安全检验中氟虫腈及氟虫腈砜的准确测定具有重要意义。     

氢定量核磁共振法测定金丝桃苷标准物质纯度

基于核磁谱峰的积分信号与产生此信号的原子核数成正比的原理,建立准确的氢定量核磁共振法(~1H-qNMR)测定金丝桃苷标准物质(CRMs)纯度,并评估不确定度。实验以二甲基亚砜(DMSO-d_6)为氘代溶剂,尼泊金乙酯GBW(E)100064为内标物,谱宽为16 ppm,激发偏置为5.23 ppm,弛豫延迟时间为12 s,扫描次数为32次,采用金丝桃苷化学位移(δ 6.21)为定量峰,尼泊金乙酯化学位移(δ 4.24)为内标峰,定量金丝桃苷纯度。~1H-qNMR测得金丝桃苷纯度为91.86%,精密度RSD为0.085%,重复性RSD为0.53%,质量浓度在9.85～32.02 g/L范围内的线性关系为:y=6.335 5x-0.155 6(R~2=0.998 8,y、x分别代表金丝桃苷与尼泊金乙酯的质量比和积分信号比),评估不确定度为0.55%。~1H-qNMR测定结果与质量平衡法一致,表明氢定量核磁共振法适用于金丝桃苷的定量分析。     

磺胺甲基嘧啶纯度定值研究

采用氢定量核磁共振法和质量平衡法对磺胺甲基嘧啶纯度进行定值。通过Bruker-AvanceⅢ400型核磁共振波谱仪,noesyigld 1d脉冲序列,以尼泊金乙酯为内标、氘代DMSO为溶剂,在恒温298 K、谱宽为15×10^-4%、中心激发偏置为5.41×10^-4%、弛豫时间为7 s、扫描次数为32、空扫16次的条件下,采集¹H-qNMR光谱数据。以磺胺甲基嘧啶化学位移(δ6.56)为定量峰,尼泊金乙酯化学位移(δ4.25)为内标峰,¹H-qNMR测得磺胺甲基嘧啶纯度为96.55%,测定精密度RSD为0.089%,重复性RSD为0.24%。质量比Y(m_s/m_r)在2.014~4.051范围内与峰面积比X(A_s/A_r)呈线性关系,线性回归方程为y=0.6071x+0.0049(R2=0.9999)。结果表明,¹H-qNMR与质量平衡法测定结果具有一致性。因此,氢定量核磁共振法可用于磺胺甲基嘧啶含量测定,该方法具有准确、简便的优势。     

叶酸标准物质中杂质的分析研究

首次对叶酸杂质进行定性定量分析,采用三重四级杆液相色谱-质谱联用仪准确测定了两种杂质的含量,应用两种卡尔费休滴定法对叶酸中水分含量进行测定,并测定了微量氯离子的含量。外标法得到蝶酸和对氨基苯甲酰谷氨酸杂质的含量分别为0.687 5%、3.100%,相对标准偏差分别为2.05%、0.61%;离子色谱法测得氯离子含量为0.035%;两种方法测量水分结果分别为7.45%、7.75%。实验对于叶酸的准确测定具有重要意义,为叶酸一级标准物质的研制奠定了基础。     

液相色谱-同位素稀释质谱法准确测定人血清中葡萄糖含量

以D-[¹³C₆]葡萄糖标记物作为内标,用高效液相色谱 串联质谱法测定血清中的葡萄糖含量。向室温平衡后的血清样品中加入葡萄糖标记物,用乙醇沉淀蛋白,低温离心去除蛋白,上清液过0.22 μm有机滤膜。采用LC/MS电喷雾离子源（ESI）,正离子模式,选择离子监测模式进行检测。方法的线性相关系数R²=0.999 5,加标回收率为100.1%~102.8%,检出限为8 μg/kg,相对标准偏差0.49%。该方法的样品前处理简单,测定准确高、精密度好,可用于血清中葡萄糖含量的高准确度定值。     

超临界流体萃取脱除人参中痕量有机氯农药

利用在线固相吸附柱收集,淋洗剂洗脱超临界流体萃取出的真实人参样品中的有机氯农残实验,确定最佳的吸附柱和淋洗剂。通过实验确定利用C18作吸附剂,用正己烷洗脱可取得最优效果。此外,还对直接冷凝收集法、索氏提取法与固相吸附柱收集法进行了对比。     

毛细管气相色谱法测定人参须中有机氯农药残留

建立了毛细管气相色谱法检测人参须中有机氯农药残留的方法。以正己烷和丙酮为溶剂,利用索氏提取器中萃取人参须中六六六、滴滴涕以及五氯硝基苯等9种有机氯农药残留,提取液以浓硫酸净化,BPX608毛细管柱分离,电子捕获检测器检测六六六、滴滴涕农药的残留量,内标法定量。此外,还从结构上分析六六六异构体残留量与其性质的关系。该方法分离效果良好、灵敏度高、最低检测限在1.1×10-14~2.8×10-13g。六六六异构体极性越弱,残留量越高。     

同位素稀释质谱法测定人绒毛促性腺激素的含量

建立了水解后同位素稀释质谱准确测定人绒毛促性腺激素（ hCG）含量的方法,在hCG水解定量实验中优化了人绒毛促性腺激素的完全水解时间。水解后的样品经高效液相色谱分离,采用串联质谱检测,以多离子监测模式分别检测苯丙氨酸（m/z＝166→120）,标记苯丙氨酸（m/z＝174→128）;脯氨酸（m/z＝116→70）,标记脯氨酸（m/z＝121→74）;缬氨酸（m/z＝118→72）,标记缬氨酸（m/z＝123→76）。根据的三种氨基酸含量分别计算出人绒毛促性腺激素的含量。并对测定结果进行了不确定度评估,相对扩展不确定度3.0％。     

3种定值方法用于维生素D3纯度标准物质的研究

通过定性分析、定值分析、均匀性检验、稳定性考察和不确定度评定,研制了维生素D3纯度标准物质。其中采用质量平衡法(包括液相色谱法、水分、灰分、挥发性物质和无机元素分析)、定量核磁共振法与差示扫描量热法3种不同原理的方法对维生素D3纯度标准物质进行了定值分析。准确的纯度定值结果为99.6%,扩展不确定度为0.6%。对于维生素D3的准确测定及相关疾病的正确诊断治疗具有重要意义。