负离子聚合法合成乙烯基聚丁二烯用改性剂

考察了以乙基四氢糠基醚(ETE)、乙氧基吗啉(EOEM)或四氢糠醇钠(THFAONa)作为改性剂,在改性剂与正丁基锂引发剂的摩尔比为1/1的条件下,对负离子聚合法合成的乙烯基聚丁二烯聚合反应速率及乙烯基含量的影响.结果表明,该3种改性剂都能显著加快聚合反应速率,在50℃时,各调节体系的聚合反应速率由大到小依次为THFAONa,ETE,EOEM;增加聚丁二烯乙烯基含量的能力由大到小依次为THFAONa,ETE,EOEM.在70℃下,ETE,EOEM和THFAONa改性体系得到的产物的乙烯基质量分数分别为49.2%,47.5%,52.9%,高于二哌啶乙烷在同样条件下的乙烯基质量分数.     

以叔戊氧基钾为调节剂的丁二烯和异戊二烯共聚合

以正丁基锂为引发剂,叔戊氧基钾(KTA)为调节剂,环己烷为溶剂,将丁二烯和异戊二烯于50℃进行共聚合。结果表明,随着KTA用量的增加,聚合速度加快;共聚物无规化程度增加;与以N,N,N’,N’-四甲基乙二胺为调节剂的结果截然相反。     

2G/n-BuLi体系丁二烯一苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎＢｕＬｉ为引发剂,二乙二醇二甲醚（２Ｇ）作为结构调节剂,在丁二烯－苯乙烯负离子共聚体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应,研究了２Ｇ用量、不同聚合反应温度、偶联反应温度、偶联反应时间及共聚物不同链末端结构对偶联反应的影响。结果表明,随着２Ｇ添加量的增加、聚合反应温度及偶联反应温度的提高,存在偶联反应效率下降的趋势。在相同条件下ＳｎＣｌ４的偶联效率高于ＤＥＡＰ,且体系共聚物末端结构对偶联效率无明显影响     

丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元无规共聚物的催化加氢及表征

以三(三苯基膦)氯化铑[RhCl(PPh3)3]为催化剂,甲苯为溶剂,对自制的丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元无规共聚物(NBIR)进行催化加氢,考察了反应温度、催化剂用量对加氢反应的影响,采用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析和热重分析等方法对氢化物进行了分析表征。结果表明,在反应温度为145℃、反应压力为3 MPa、催化剂质量分数占原胶的0.46%、反应时间为3 h的条件下,该催化剂对NBIR有最高加氢反应活性,氢化度可达到76.1%,氢化物只有1个玻璃化转变温度(-15.9℃),耐热分解性明显改善。     

新型结构调节剂制备溶聚丁苯橡胶及其性能研究

用自制的四氢糠基乙基醚（ETE）作为结构调节剂,正丁基锂作为引发剂,制备了高乙烯基含量的溶聚丁苯橡胶（SSBR）。在5L不锈钢反应釜内,详细研究了调节剂用量和引发温度对聚合反应的影响;用气相色谱（GC）、凝胶渗透色谱（GPC）和核磁共振仪（1H-NMR）分别测定了单体转化率、偶联反应效率和共聚物的微观结构。结果表明,改变调节剂的用量以及引发反应温度,可以控制SSBR分子链段中的乙烯基含量在10%～60%之间变化;50℃下,丁苯活性链与四氯化锡的偶联效率始终保持在60%以上。对所得SSBR的相关性能测试表明,聚合物具有良好的物理性能、加工性能及突出的抗湿滑性能。有望应用于雨胎和赛车胎用胶。     

用含有二丁基镁的镍系催化体系合成顺丁橡胶

Ni(naph)2(Ni)-Al(i-Bu)3(Al)-BF3·OEt2(B)system as a Ziegler-Natta catalyst for synthesizinghighcis-1,4-polybutadiene rubber was widely stud-ied. In the catalyst system, Al(i-Bu)3is used as al-kylating agent and reducing agent that reverts Ni2 to Ni0and N…     

氮官能化多锂引发丁二烯/异戊二烯/苯乙烯聚合动力学

以自制氮官能化多锂(以下简称Li)为引发剂,N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为极性调节剂,环己烷为溶剂,对苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)、丁二烯(Bd)进行负离子聚合,合成了星形集成橡胶丁二烯-异戊二烯-苯乙烯三元共聚物(SIBR),研究了不同TMEDA/Li(摩尔比)下SIBR的聚合反应动力学。结果表明,在三元共聚合反应中,3种单体的反应速率与其各自浓度均符合一级动力学关系;在SIBR的合成体系中,随着TMEDA/Li的增大,Bd的反应速率常数先升高后降低,St的反应速率常数逐渐增加,Ip的反应速率常数逐渐降低;当TMEDA/Li为1·0、二乙烯基苯(DVB)/Li(摩尔比)为0·8、引发剂浓度为7·69×10-4mol/L时,单体Bd,Ip,St的表观增长反应活化能分别为31·59,47·64,31·76kJ/mol,链增长频率因子分别为1·02×104,1·09×106,5·27×103min-1。     

六亚甲基亚氨基锂引发的丁二烯负离子聚合动力学

研究了以六亚甲基亚氨基锂(LHMI)为引发剂、环己烷为溶剂、TMEDA为极性调节剂的丁二烯自聚。其中LHMI可以预先制备,也可以在聚合体系中原位合成。当TMEDA/LHMI质量比小于2时,速率常数(Kp')随着TMEDA/LHMI的增大而升高。与正丁基锂引发体系的Kp'相比,相同条件下LHMI引发体系的Kp'变化不大,说明LHMI不起调节剂的作用。     

集成SIBR的合成进展

集成橡胶SIBR（苯乙烯－异戊二烯－丁二烯橡胶）是一种综合性能极佳的新型胎面橡胶,文中在分析了大量国外专利的基础上,对其合成方法进行了综述,同时也对集成橡胶的概念和SIBR的国内外研究现状进行了介绍。     

Et2Zn代替Al(I-Bu)3组成镍系催化体系合成高顺式聚丁二烯

以二乙基锌作为镍催化体系的烷基化试剂合成了高顺式聚丁二烯。GPC测试结果表明,二乙基锌部分或者全部代替三异丁基铝,聚丁二烯相对分子质量分布在3～4,与Ni-Al-B体系相比变窄;红外光谱测试结果表明,聚丁二烯中的顺-1,4-式含量保持在96％以上;聚丁二烯的凝胶质量分数显著降低,通常在0．2％左右,低于Ni-Al-B体系。