活性负离子丁苯共聚的偶联反应

以正丁基锂为引发剂、丁二烯和苯乙烯为单体、自制不对称醚为结构调节剂、二乙烯基苯(DVB)为偶联剂,采用负离子共聚法合成丁苯共聚物,考察了偶联时间和偶联温度对偶联反应的影响,并与常规偶联剂四氯化锡进行了对比。对不同偶联时间下偶联产物的支化结构进行了表征分析。结果表明,随着偶联时间的延长,丁苯共聚物的分子量分布加宽,偶联效率增大,偶联10 min时的偶联效率可超过50%,最高达58.2%;偶联产物的重均臂数增大,可达9臂,均优于采用四氯化锡者。当偶联温度为40~70℃时,偶联温度对偶联效率的影响较小。未偶联聚合物溶液的特性黏数与聚合物相对分子质量的关系曲线接近呈线性,符合Mark-Houwink方程;随着偶联时间的延长,支化曲线偏离线性,偶联产物的支化程度增强,支化比率逐渐下降。     

新型结构调节剂制备溶聚丁苯橡胶及其性能研究

用自制的四氢糠基乙基醚（ETE）作为结构调节剂,正丁基锂作为引发剂,制备了高乙烯基含量的溶聚丁苯橡胶（SSBR）。在5L不锈钢反应釜内,详细研究了调节剂用量和引发温度对聚合反应的影响;用气相色谱（GC）、凝胶渗透色谱（GPC）和核磁共振仪（1H-NMR）分别测定了单体转化率、偶联反应效率和共聚物的微观结构。结果表明,改变调节剂的用量以及引发反应温度,可以控制SSBR分子链段中的乙烯基含量在10%～60%之间变化;50℃下,丁苯活性链与四氯化锡的偶联效率始终保持在60%以上。对所得SSBR的相关性能测试表明,聚合物具有良好的物理性能、加工性能及突出的抗湿滑性能。有望应用于雨胎和赛车胎用胶。     

阻滞阴离子聚合法合成星型聚苯乙烯的动力学研究

采用阻滞阴离子聚合法,以自制多锂(m-Li)为引发剂、三异丁基铝(TIBA)为阻滞剂、环己烷为溶剂,合成了一系列星型聚苯乙烯。考察了不同聚合条件下苯乙烯的聚合动力学行为,并求出相应的假一级表观增长速率常数和表观增长反应活化能(E″);考察了阻滞剂用量对聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,不同聚合条件下苯乙烯的聚合反应为一级反应;在一定聚合温度下,随n(TIBA):n(m-Li)的增大,苯乙烯聚合速率显著降低,当n(TIBA):n(m-Li)≥1时,聚合被完全阻滞;降低聚合温度亦能降低聚合反应速率,但n(TIBA):n(m-Li)的变化对聚合速率的影响更明显;随n(TIBA)∶n(m-Li)的增大,E″增大,聚苯乙烯相对分子质量分布加宽。     

不同1,2-结构含量聚丁二烯的自由基接枝反应

以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃为结构调节剂,通过丁二烯的活性负离子聚合制备出不同1,2-结构含量的低相对分子质量且分布窄的模型聚丁二烯(PB)。以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基(TEMPO)为自由基捕捉剂,进行模型PB的自由基接枝反应。采用核磁共振氢谱对模型PB接枝产物的微观结构、TEMPO及BPO残基的含量进行了分析表征。实验结果表明,PB的自由基接枝反应以夺氢反应为主,同时1,2-结构含量对PB自由基接枝反应有着重要的影响。随1,2-结构含量增加,自由基接枝反中夺氢反应比例增大,当1,2-结构含量达到53.6%时,其自由基接枝反应全部为夺氢反应而无加成反应存在。     

不对称醚存在下丁二烯负离子聚合动力学

研究了以丁基锂为引发剂，4种新型不对称醚为调节剂，环己烷为溶剂的丁二烯负离子均聚。结果表明，4种新型不对称醚（GBSE，GBIE，GBCE，GBPE）均未发现有失活现象存在，且它们对丁二烯聚合速率的影响由大到小依次为：GBIE，GBSE，GBCE，GBPE。     

Copolymerization of butadiene and isoprene with TMEDA as modifier

以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,N,N,N',N＇-四甲基乙二胺(TMEDA)为调节剂,环己烷为溶剂,通过负离子聚合制备了丁二烯和异戊二烯的共聚物.结果表明,随着TMEDA用量的增加,聚合速度加快,丁二烯单体竞聚率增加,异戊二烯单体竟聚率减少,二者差值逐渐增大,在TMEDA/n-BuLi(摩尔比)不小于0.8时,这种变化趋势变缓,表明共聚物分布不均匀程度增加.     

新型结构调节剂对溶聚丁苯橡胶性能的影响

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,四氢糠基乙基醚为结构调节剂,制备了溶聚丁苯橡胶(SSBR)。考察了不同温度下苯乙烯与丁二烯的负离子共聚合反应,通过改变调节剂用量及引发温度,使共聚产物中聚丁二烯部分的乙烯基结构摩尔分数可以在30% ~60%灵活调节。结果表明,由此制得的SSBR产物具有优异的物理性能、力学性能及突出的抗湿滑性能。     

锂系聚异戊二烯橡胶合成及结构分析

对国外锂系聚异戊二烯橡胶(IR)结构进行了剖析,并采用烷基锂为引发剂,在非极性溶剂中合成了线型及星型IR。研究了线型IR相对分子质量与1,4-结构含量的关系,相对分子质量升高,cis-1,4结构含量升高,总1,4-结构含量稍有升高,得到了相对分子质量与cis-1,4结构含量的关系曲线,当重均相对分子质量(M_w)大于160万时,cis-1,4结构质量分数可以达到87%。同时研究了线型、星型IR及国外样品的相对分子质量与特性黏度及支化因子的关系,国外样品与线型IR曲线吻合较好,合成的锂系IR中cis-1,4结构含量达到甚至超过国外样品,相对分子质量及其分布与国外样品相当。     

希夫碱改性溶聚丁苯橡胶的研究(英)

采用希夫碱（对Ｎ，Ｎ－ 二甲氨基苯亚甲基对甲氧基苯胺） 作为末端化学改性剂对溶聚丁苯橡胶（ＳＳＢＲ） 进行改性。结果表明， 改性后的ＳＳＢＲ 的物理机械性能及抗湿滑性能变化不大， 而滚动阻力有所降低，说明用希夫碱改性ＳＳＢＲ 可以制备低滚动阻力的橡胶