丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元共聚物的合成

采用乳液聚合法于5℃合成了丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元共聚物(NBIR)。考察了单体配比、引发剂、乳化剂及相对分子质量调节剂用量对乳液聚合反应速率的影响,并通过傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱与核磁共振碳谱对NBIR的组成及微观结构进行了表征。结果表明,随着乳化剂、引发剂用量的增加,聚合反应速率均增大;单体配比、相对分子质量调节剂对聚合反应速率无明显影响。固定总单体用量为100份、丙烯腈用量为33份,当丁二烯/异戊二烯(质量比)为50.0/17.0、33.5/33.5、17.0/50.0时,所得NBIR的结合丙烯腈质量分数均为33.3%左右,结合异戊二烯质量分数从19.7%增加到51.6%,其结合量均大于单体投料量;而结合丁二烯质量分数从47.2%下降到15.1%,其结合量均小于单体投料量。改变单体配比对NBIR聚丁二烯链段的1,2-结构含量和聚异戊二烯链段的3,4-结构含量均无明显影响。     

星形环氧化聚异戊二烯偶联活性聚异戊二烯基锂的研究

以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂,在异戊二烯负离子聚合体系中加入新型偶联剂星形环氧化聚异戊二烯进行偶联反应,合成了星形多支化聚异戊二烯,考察了偶联剂用量、偶联剂环氧度、偶联反应时间及偶联温度对偶联反应的影响。结果表明,在偶联剂环氧基的摩尔总量与聚异戊二烯基锂的摩尔总量的比值为1.0、环氧化聚异戊二烯环氧度为20%~70%、反应时间为48 h、反应温度为60℃的条件下可合成偶联效率较高的支化聚异戊二烯。     

含氮有机锂引发剂制备溶聚丁苯橡胶

用正丁基锂(n-BuLi)和六亚甲基亚胺合成含氮有机锂引发剂六亚甲基亚氨基锂(LHMI),用于引发负离子聚合。用核磁共振的方法验证了LHMI是有效的引发剂。研究了TMEDA对LHMI引发的丁苯共聚表观反应速率常数(Kp')的影响,发现当TMEDA/LHMI质量比小于1.0时,Kp'随着TMEDA用量的增加而增加。与n-BuLi体系相比,用LHMI合成的溶聚丁苯橡胶,在不损失其他物理机械性能的基础上,滚动阻力降低。     

聚苯乙烯为规整侧链的支化SIS的设计及合成

以苯乙烯和对乙烯基苄氯(VBC)为原料,采用负离子聚合法合成含苯乙烯基末端的聚苯乙烯大分子单体,并以正丁基锂(BuLi)为引发剂,四氢呋喃(THF)为调节剂,环己烷为溶剂进行异戊二烯与大分子单体的负离子共聚合,用一锅法制备出侧链规整的支化结构苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段聚合物。通过核磁共振和凝胶渗透色谱等对聚苯乙烯大分子单体和支化SIS结构进行了表征,利用旋转流变仪对支化SIS进行了流变性能表征。结果表明,利用上述聚合方法成功合成了相对分子质量3000～5000的聚苯乙烯大分子单体;使用聚苯乙烯大分子单体制备出相对分子质量为10万～14万,分子量分布为1.1～1.2的支化结构SIS,并且其流体黏度明显低于相同相对分子质量及结合苯乙烯线型结构的SIS。     

溶聚丁苯橡胶玻璃化转变温度的主要影响因素研究

采用活性阴离子聚合方法和分子结构设计技术制备出具有不同分子结构参数的溶聚丁苯橡胶(SSBR)。研究了SSBR的结合苯乙烯含量、1,2-聚丁二烯含量、分子量、分子量分布(聚合物分散性指数PDI)以及嵌段结构等对SSBR生胶玻璃化转变温度的影响。结果表明,结合苯乙烯含量、1,2-聚丁二烯含量和嵌段结构是溶聚丁苯橡胶玻璃化转变温度的主要影响因素,对阻尼性能有着显著影响。     

混甲基苯酚钾作助引发剂的丁二烯负离子调节聚合

采用对环境友好,价格便宜的氢氧化钾和混甲基苯酚合成混甲基苯酚钾(ROK),并研究了以其作助引发剂,正丁基锂(n—BuLi)为引发剂,二乙二醇二甲醚(2G)为极性添加剂,二甲苯为溶剂兼链转移剂的丁二烯负离子调节聚合,考察了ROK在不同有机溶剂中的溶解性和ROK用量对调聚的影响规律。结果表明,ROK在溶剂中的溶解度从大到小的顺序依次为2G,THF,乙醚,甲苯;随ROK用量的增加,聚丁二烯相对分子质量呈指数下降,链转移数超过50,说明ROK具有较好的调聚效果.     

二乙烯基苯-丁二烯-苯乙烯负离子聚合动力学行为

用气相色谱法对正丁基锂为引发剂、环已烷为溶剂、ＴＦ为极性调节剂的二乙烯基苯－丁二烯－苯乙烯负离子聚合动力学进行了研究,求得了体系内各单体表观增长反应速率常数（ｋｐ＂）。结果表明,各单体ｋｐ＂的大小依次为：ｐ－ＤＢＶ,ｍ－ＤＢＶ,Ｂｄ,Ｓｔ,ｍ－ＥＶｇ,ｍ－ＥＶＢ,ｐ－ＥＶｂ。     

多级连续搅拌反应器中丁二烯-苯乙烯负离子溶液聚合动力学

采用多级串联连续溶液聚合工艺,以n-BuLi为引发剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,环己烷为溶剂,研究了不同平均停留时间、不同n-BuLi浓度以及聚合温度等反应条件对丁二烯(Bd)-苯乙烯(St)连续溶液共聚合反应动力学的影响。结果表明:在THF/[n-BuLi](摩尔比)为30、Bd/St(质量比)为7/3、聚合温度为80℃的条件下,多级串联连续溶液共聚合反应过程中Bd和St共聚合反应速率对[n-BuLi]呈近一次方关系,对单体浓度呈一次方关系;Bd的反应活化能为40.15kJ/mol,St的反应活化能为36.75kJ/mol。在上述同样的条件下而聚合温度为50~90℃时,Bd和St共聚合反应的竞聚率随温度的增加逐渐趋同。     

用氮锂引发剂合成端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物

研究了六亚甲基亚胺基锂、氮锂和正丁基锂引发剂引发苯乙烯的聚合速率,合成了端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段聚合物（SBS）。结果表明,在设计相对分子质量相同的情况下。随着四氢呋喃加入量的增加,端基官能化SBS的1,2-结构质量分数增加,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构质量分数下降,但两者比值基本不变。相同条件下,用氮锂引发剂制备的端基官能化SBS的1,2-结构质量分数要略高于用正丁基锂引发剂制备的SBS。