多级连续搅拌反应器中丁二烯-苯乙烯负离子溶液聚合动力学

采用多级串联连续溶液聚合工艺,以n-BuLi为引发剂,四氢呋喃(THF)为结构调节剂,环己烷为溶剂,研究了不同平均停留时间、不同n-BuLi浓度以及聚合温度等反应条件对丁二烯(Bd)-苯乙烯(St)连续溶液共聚合反应动力学的影响。结果表明:在THF/[n-BuLi](摩尔比)为30、Bd/St(质量比)为7/3、聚合温度为80℃的条件下,多级串联连续溶液共聚合反应过程中Bd和St共聚合反应速率对[n-BuLi]呈近一次方关系,对单体浓度呈一次方关系;Bd的反应活化能为40.15kJ/mol,St的反应活化能为36.75kJ/mol。在上述同样的条件下而聚合温度为50~90℃时,Bd和St共聚合反应的竞聚率随温度的增加逐渐趋同。     

负离子封端法合成端基官能化SBS及其动态力学性能分析

采用自制的1,5-二氮二环[3．1．0]己烷为负离子聚合封端试剂,制备了不同相对分子质量的聚苯乙烯模型聚合物。结果表明,该封端试剂能定量地与聚苯乙烯活性种反应。末端氨基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物末端接上极性基团后,产物的储存模量和损耗模量均上升;聚苯乙烯微区的损耗因子增加,而聚丁二烯微区的损耗因子下降。     

用氮锂引发剂合成端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物

研究了六亚甲基亚胺基锂、氮锂和正丁基锂引发剂引发苯乙烯的聚合速率,合成了端基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段聚合物（SBS）。结果表明,在设计相对分子质量相同的情况下。随着四氢呋喃加入量的增加,端基官能化SBS的1,2-结构质量分数增加,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构质量分数下降,但两者比值基本不变。相同条件下,用氮锂引发剂制备的端基官能化SBS的1,2-结构质量分数要略高于用正丁基锂引发剂制备的SBS。     

六亚甲基亚氨基锂引发的丁二烯和苯乙烯的共聚合

研究了以六亚甲基亚氨基锂为引发剂,N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(TMEDA)为调节剂．环己烷为溶剂的丁二烯和苯乙烯的共聚合。结果表明．随着TMEDA用量的增加,聚合反应速率加快,丁二烯-苯乙烯共聚物的无规化程度提高。在相同的TMEDA用量下,聚合反应速率与用正丁基锂作引发剂时大致相等。     

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶接枝苯乙烯聚合动力学

以自制的4种苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶(SIBR)为增韧组分,采用本体聚合工艺,以过氧化苯甲酰为引发剂进行苯乙烯接枝聚合以制备高抗冲聚苯乙烯,考察了用量、相对分子质量及分子链结构不同的SIBR对苯乙烯聚合速率的影响,并比较了用不同橡胶改性聚苯乙烯时的聚合动力学行为。结果表明,SIBR的用量越大聚合速率越小,相对分子质量越大则聚合速率越大;按SIBR分子链序列结构的不同聚合速率还呈现出从大到小依次为线型嵌段SIBR、线型无规SIBR、星形嵌段SIBR及星形无规SIBR的规律。用不同橡胶增韧聚苯乙烯时的聚合速率从大到小依次为SIBR、丁苯橡胶及顺丁橡胶。苯乙烯的表观接枝率随着SIBR用量或其相对分子质量的增大而减小,且远大于使用顺丁橡胶。     

醇钾和酚钾助引发剂在负离子聚合中的应用研究进展

介绍了醇钾和酚钾作为助引发剂的负离子聚合机理,综述了醇钾和酚钾作为助引发剂在负离子聚合中的应用研究进展,醇钾和酚钾主要调节了聚合物的序列结构和微观结构,引发了链转移反应,对聚合物可实现功能化。     

间甲基苯酚钾为调节剂的丁二烯负离子聚合反应

在正丁基锂(n-BuLi)／间甲基苯酚钾(m—ROK)／二乙二醇二甲醚／丁二烯／二甲苯的负离子聚合体系中,研究了m—ROK用量对链转移反应、聚丁二烯相对分子质量及微观结构的影响。结果表明。当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)小于0．5时,聚丁二烯的特性黏数和相对分子质量迅速下降,链转移次数增加;当m—ROK／n—BuLi(摩尔比)大于0．5时,则不遵循此变化规律。m—ROK的加入明显加宽了聚丁二烯的相对分子质量分布。增加m—ROK用量时,聚丁二烯的微观结构中1,2-结构质量分数下降,顺式-1,4-结构和反式-1,4-结构质量分数增加。     

极性添加剂存在下铝-镍催化体系的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物的氢化反应

采用负离子聚合法合成苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物( SIBR),并对其结构进行了表征;研究了结构调节剂N,N,N＇,N＇-四甲基乙二胺(TMEDA)、二乙二醇二甲醚(2 G)和四氢呋喃(THF)作外加添加剂时,对三异丁基铝(简称Al)/环烷酸镍(简称Ni)体系(A1与Ni的摩尔比为5)催化SIBR氢化反应的影响....     

T M E D A/ n - Bu Li 体系丁二烯- 苯乙烯溶液共聚的偶联反应(英文)

研究了 Ｔ Ｍ Ｅ Ｄ Ａ 与 Ｓｎ Ｃｌ４ 用量对丁苯共聚偶联反应的影响。结果表明, 取 Ｔ Ｍ Ｅ Ｄ Ａ／ Ｌｉ 为０ ．１ ,当 Ｓｎ Ｃｌ４／ Ｌｉ 为０ ．１３ 时, Ｈ Ｉ达到最大值１ ．７３ ;当 Ｓｎ Ｃｌ４／ Ｌｉ 为０ ．２５ 时, Ｃ Ｅ 达到最大值６８ ．２５ ％ 。取 Ｓｎ Ｃｌ４／ Ｌｉ 为０ ．１３ ,发现 Ｔ Ｍ Ｅ Ｄ Ａ 加入量对 Ｃ Ｅ 及 Ｈ Ｉ 无明显影响。     

聚-3-羟基丁酸酯及其共聚物的合成与表征

合成一种环烷氧锡化合物,用氢谱、元素分析和质谱对其结构进行表征确认,并以其作为β-丁内酯开环聚合的引发剂制备聚-3-羟基丁酸酯,考察了单体引发剂配比、聚合时间和聚合温度等聚合条件对聚合产物特性粘度的影响.由丁内酯与丙交酯、己内酯共聚制备聚(丁内酯-丙交酯)和聚(丁内酯-己内酯)共聚物,并用FT-IR、1H-NMR、DSC等手段对聚合物的结构及性能进行了表征.