窄分子量分布的聚[甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷]的合成与表征

聚[甲基（3,3,3-三氟丙基）硅氧烷]（PMTFPS）具有非常优越的物理化学性能,是一种有着重要应用价值的有机硅材料。研究以正丁基锂与1,3,5-三甲基-1,3,5-三（3＇,3＇,3＇-三氟丙基）环三硅氧烷（简称F3）反应所得硅醇锂为引发剂,在正己烷与THF的混合溶剂中,在较高的单体浓度下实现了F3的可控阴离子开环聚合,得到了窄分子量分布（1.03～1.08）的含氯苄端基的聚[甲基（3,3,3-三氟丙基）硅氧烷]（PMTFPS-BzCl）,聚合物得率在93%以上。结果显示,在F3的开环聚合过程中聚硅氧烷活性链的“反咬”与再分布副反应得到有效的抑制。     

醋酸乙烯酯的“活性”/可控自由基聚合研究进展

醋酸乙烯酯在聚合中容易发生链转移和链终止反应,所以实现醋酸乙烯酯的"活性"/可控自由基聚合是一个巨大的挑战。文中从不同的活性自由基聚合方法角度对醋酸乙烯酯的"活性"/可控自由基聚合研究进行了综述。在众多活性自由基聚合方法中以黄原酸酯、二硫代胺基甲酸酯为链转移剂的RAFT聚合和以乙酰丙酮钴络合物为调控剂的钴调控自由基聚合真正实现了它的"活性"/可控自由基聚合。     

光引发长链正构烷烃多氯代反应机理与动力学

Based on the mechanism analysis of the polychlorination of long chain n-alkanes by photo-initiation,a kinetic model was developed. The model parameters were obtained by the method of non-linear fitting. The influences of luminous intensity and concentration of molecular chlorine on the rate of polychlorination are demonstrated by the model. If the luminous intensity is adequate, the polychlorination rate of n-alkane is only controlled by the flow rate of molecular chlorine in a wide range of temperature, and the changes of temperature and luminous intensity have less effect on the reaction rate. In addition, the predictions of chlorine content of polychlorinated n-alkane calculated with the model agree very well with experimental results.     

静电纺双疏型聚丙烯腈基纳米纤维膜制备及其性能

为制备耐磨性能良好的双疏型纤维膜并将其应用于油/水、油/油分离领域,以静电纺丝方法制备的聚丙烯腈(PAN)纳米纤维为基材,采用多巴胺(DA)与十三氟辛基三乙氧基硅烷(G617)对纤维膜进行改性制得双疏型PAN纤维膜。借助扫描电子显微镜、接触角测量仪、X 射线光电子能谱仪等手段探讨纺丝条件、DA与G617用量等对改性前后PAN纤维膜表面形貌以及疏水疏油性能的影响。结果表明:纺丝液中PAN质量分数为13.8%、纺丝电压为18 kV时,纤维形貌最佳;改性后PAN纤维膜的乙二醇接触角可达135.1°,甲苯接触角为0°,水接触角可达141.9°,色拉油接触角可达131.2°;摩擦20次后PAN纤维膜的水、色拉油接触角均大于125°,可顺利实现水/甲苯、甲苯/乙二醇以及甲苯/水乳液的分离。     

氟硅大单体与(甲基)丙烯酸酯三元共聚物细乳液的合成与表征

采用细乳液聚合的方法,以十二烷基硫酸钠为乳化剂,正十六烷为助乳化剂,偶氮二异丁腈为引发剂,合成了氟硅大单体(V-PMTFPS)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及丙烯酸丁酯(BA)三元共聚物乳液。考察了温度、乳化剂、助乳化剂、引发剂等因素对体系转化率的影响。利用1 H-NMR、动态光散射纳米粒度仪、接触角仪对共聚物的组成、粒径及表面性能进行了表征。结果表明:合成的三元共聚物乳液稳定性良好,乳胶膜表面具有优良的疏水性能。     

窄分子量分布的α-乙烯基聚(氟)硅氧烷的合成和表征EI北大核心

合成窄分子量分布的α-乙烯基聚(氟)硅氧烷是制备结构可控的侧链为有机(氟)硅氧烷两亲性梳形聚合物的关键。文中以丁基锂为引发剂,进行了D3和F3的活性阴离子开环聚合。通过实验发现在0℃条件下,用两步聚合法,封端时间11.00 h为较优的开环聚合条件。在此条件下制备了不同聚合度的、窄分子量分布的α-乙烯基聚二甲基硅氧烷和α-乙烯基聚[甲基(3′,3′,3′-三氟丙基)]硅氧烷,聚合物分子量分布在1.15以下。     

含氟硅氧烷改性有机硅聚合物对蚕丝织物的表面改性研究

采用阴离子开环聚合与硅氢加成反应,制得一系列含氟硅氧烷改性有机硅聚合物,并将乳化后的聚合物对蚕丝织物进行整理。结果表明,硅氢加成反应得到的聚合物反应完全,为试验设计的目标产物。经含氟硅氧烷改性有机硅聚合物处理过的蚕丝织物的拒水效果有明显改善,其水接触角较原样有明显增大;整理所得蚕丝织物的拒水效果与接枝共聚物的分子结构有显著关联,不含氟的聚醚改性有机硅聚合物对蚕丝织物的表面疏水性有所提高,但其水接触角小于侧链含氟硅链段的接枝共聚物整理的蚕丝织物,而且氟硅侧链聚合度越大,其表面水接触角越大。     

聚醚改性氟硅表面活性剂的合成与溶液性质研究

通过阴离子开环聚合和硅氢加成反应得到聚醚改性氟硅表面活性剂和聚醚改性硅氧烷表面活性剂;并用核磁和红外来表征其结构。对聚醚改性有机硅表面活性剂和氟硅氧烷表面活性剂以及全氟表面活性剂进行溶液性质的研究发现：全氟表面活性剂的最小表面张力最低,聚醚改性氟硅表面活性剂的最小表面张力比聚醚改性的硅氧烷要高;对于相同的亲水链段和疏水链段聚醚改性的氟硅氧烷,其临界胶束浓度（CMC）比聚醚改性硅氧烷小;聚醚改性硅氧烷亲水链段的长度增加,CMC减少;而聚醚改性氟硅氧烷的疏水链段长度增加,CMC增加。     

Mechanism and Kinetics of Polychlorination of Long Chain n-Alkanes by Photo-Initiation

Based on the mechanism analysis of the polychlorination of long chain n-alkanes by photo-initiation, a kinetic model was developed. The model parameters were obtained by the method of non-linear fitting. The influences of luminous intensity and concentration of molecular chlorine on the rate of polychlorination are demonstrated by the model. If the luminous intensity is adequate, the polychlorination rate of n-alkane is only controlled by the flow rate of molecular chlorine in a wide range of temperature, and the changes of temperature and luminous intensity have less effect on the reaction rate. In addition, the predictions of chlorine content, of polychlorinated n-alkane calculated with the model agree very well with experimental results.