一类超支化功能分子骨架的合成与表征

采用发散合成法,分别以C12和 C16脂肪胺为核心,与丙烯酸甲酯和乙二胺交替进行迈克尔加成反应和酰胺化缩合反应,合成了碳链长度为12和16、端基分别为酯基和氨基的超支化功能分子骨架.通过红外光谱和元素分析对产物进行了结构表征.红外光谱分析结果表明,合成的4种产物分别属于两种分子结构,即归属端基为酯基和氨基的结构,这一结果与理论上是完全一致的;而元素分析结果也初步证明了产物的结构与设计的目标分子相符合.     

超支化PNP铬系催化剂的合成及对乙烯齐聚的催化性能

以正己胺为核的1.0G超支化大分子(R6-1.0G)、氯代二苯基膦和CrCl3(THF)3为原料,合成了一种新型的超支化PNP铬系催化剂(R6-Cat)。红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱证实合成产物的结构与理论结构相符。在合成的基础上,对该催化剂催化乙烯齐聚的性能进行了研究。考察了溶剂种类、反应温度、Al/Cr比、反应压力等条件对该催化剂催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,当以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂时,该催化剂表现出良好的催化乙烯齐聚性能。随着反应温度和Al/Cr比的增加,催化活性先升高后降低;而催化活性随着反应压力的增加而增大。当反应温度为35℃、Al/Cr比为500、反应压力为1.0 MPa时,催化活性可达2.02×104 g/(mol Cr·h),聚合产物主要是C8以下的低碳烯烃,含量高达92%以上。相同条件下,其催化乙烯齐聚的活性高于与其结构类似但烷基链长度不同的超支化PNP铬系催化剂。     

树枝状受阻酚抗氧剂的抗氧化活性及反应动力学

以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯和树枝状分子骨架1.0代PAMAM(聚酰胺-胺)为原料,通过酰胺化缩合反应合成了一种具有树枝状结构的受阻酚抗氧剂。采用FT-IR、1 H-NMR和MS对树枝状受阻酚抗氧剂进行了结构表征,采用测氧法考察了树枝状受阻酚抗氧剂和只具有叔胺抗氧化基团的0.5代PAMAM骨架的抗氧化活性,并对其清除ROO·反应动力学进行了分析。结果表明,在相同的酚羟基浓度时,树枝状受阻酚抗氧剂的抑制速率常数高于受阻酚抗氧剂BHT;树枝状受阻酚抗氧剂的骨架0.5代PAMAM的抗氧化活性证明了设计合成的树枝状受阻酚抗氧剂是一类分子内复合主抗氧剂。     

DPPH法研究聚烯烃抗氧剂的抗氧化能力及反应动力学

以DPPH法考察了4种聚烯烃抗氧剂对DPPH·的清除能力,并对聚烯烃抗氧剂清除DPPH·反应进行了动力学分析。结果表明,4种聚烯烃抗氧剂对DPPH·均具有良好的清除作用,清除能力随聚烯烃抗氧剂浓度的增加而升高,随清除反应时间的延长先增大后趋于稳定。抗氧化效率从大到小的4种聚烯烃抗氧剂顺序为抗氧剂1010、抗氧剂BHT、抗氧剂1076、抗氧剂1098。聚烯烃抗氧剂清除DPPH·反应属一级反应,反应温度对该清除反应的反应速率常数k及反应活化能Ea影响不显著;4种聚烯烃抗氧剂中清除能力最强的聚烯烃抗氧剂1010的反应活化能仅为7.49 kJ/mol,说明这4种聚烯烃抗氧剂清除DPPH·在室温下即能快速进行。     

树枝状十八酯的合成与降粘性能研究

采用发散合成法将丙烯酸十八酯接枝到树枝状大分子的骨架上,合成了一种新型的树枝状大分子,采用元素分析和IR对其结构进行表征,同时研究了其在稠油降粘领域的应用.结果表明,树枝状十八酯对稠油的降粘率随着其质量分数的增加先增大后减小,在质量分数为0.6%、作用时间为60 min时,降粘效果最佳,降粘率为38.4%.     

水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征

以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征.结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物.     

链行走烯烃聚合催化剂配体的合成与表征

2,6-二异丙基苯胺和丁二酮为原料,通过希夫碱反应合成了一类链行走催化剂配体。采用条件实验确定了希夫碱反应的最佳条件为:n(丁二酮):n(2,6-二异丙基苯胺)=2.5∶1,反应温度25℃,反应时间12h,收率为83.43%。红外光谱和元素分析的结果表明,合成产品的结构与其理论结构相符。     

受阻酚类抗氧剂与聚乙烯树脂的相容作用研究

同时采用质量增重法和傅里叶红外光谱法（FT-IR）定量和定性研究了4种常用受阻酚类抗氧剂与PE（7047）树脂的相容作用,结果表明,高温时受阻酚类抗氧剂与PE的相容作用平稳性较差,而浓度对4种受阻酚类抗氧剂与PE的相容作用影响较小。4种抗氧剂在添加量范围内与PE树脂均具有良好的相容性,且以BHT最优,其次为抗氧剂1098和1076,最后为抗氧剂1010,并简要探讨了分子结构对相容作用的影响。     

一种高支化聚醚破乳剂的合成及性能研究

以双酚A、甲醛和二乙烯三胺为原料,在70℃下反应60min,再在120℃,1.33kPa下脱水缩合得到酚胺树脂,然后以酚胺树脂为起始剂,与PO、EO反应合成了6种具有十八分支的PAE聚醚破乳剂。测定了所合成聚醚的表面张力及紫外吸收光谱。结果表明,PAE聚醚破乳剂降低表面张力的能力随EO质量分数的降低和起始剂与PO质量比的升高而增强;降低临界胶团浓度的能力随起始剂与PO质量比的增加及EO质量分数的降低而增强。室内评价表明,PAE聚醚破乳剂的最终脱水率随EO质量分数增加而升高,起始剂与PO质量比高的破乳剂脱水速度快。PAE84在40℃,加量20mg/L时,15min脱水率即达到80%,而相同条件下SP169基本无破乳效果。     

1,3-2,4-二(3,4-二甲基)苄叉木糖醇的合成研究

以木糖醇和3,4-二甲基苯甲醛为原料合成了1,3-2,4-二(3,4-二甲基)苄叉木糖醇(DMDBX)。考察了溶剂种类、原料摩尔比、催化剂对甲苯磺酸用量及促进剂甲醇用量对产品收率的影响,优选出较佳工艺条件为:采用环己烷-甲醇作为溶剂,原料3,4-二甲基苯甲醛与木糖醇的摩尔比为2.4∶1.0,催化剂用量为原料质量的4.0%,促进剂用量为原料质量的430%。在此工艺条件下,实验所得产品收率大于90%。采用合成的DMDBX对聚丙烯进行透明改性研究,结果表明:当其用量为聚丙烯质量的0.1%时,可使聚丙烯的雾度由改性前的36.3%下降至19.1%。