树枝状烯烃聚合催化剂研究进展

催化剂通过在树枝状大分子的内核或者支端固载,会对催化体系的稳定性、活性、产物选择性等性质产生积极的影响,这种由于引入树枝状大分子而产生的催化性能的提升被定义为积极的树枝状效应。积极的树枝状效应以及兼备均相和非均相催化体系的优点,使得树枝状大分子作为一种新型催化剂载体在很多催化反应中备受关注,催化烯烃聚合就是其中之一。从催化活性中心在树枝状大分子的内核和在支端固载所得到的积极的树枝状效应方面,综述了10年来国内外烯烃聚合催化剂在这方面的进展,阐述了各种树枝状效应产生的原因,并展望了树枝状烯烃聚合催化剂的发展前景。     

树状桥联亚胺基吡啶-2-甲醛配体的合成与红外表征

以乙二胺和丙烯酸甲酯为原料,通过Michael加成和酰胺化缩合反应分别合成了0.5代聚酰胺-胺树状大分子PAMAM-Me和1.0代聚酰胺-胺树状大分子PAMAM-NH2,再利用PAMAM-NH2的端基与吡啶-2-甲醛进行希夫碱反应,制备了一种新型树枝状桥联亚胺基吡啶-2-甲醛配体,产率达到95%以上。作者还讨论了新型配体的合成及分离工艺条件,最后采用红外光谱法对配体的分子结构进行了表征。     

树状大分子在染料工业中的应用

本文在综述树状大分子的特殊结构和性质的基础上．重点评述了树状大分子对染料分子的包裹作用萃取作用絮凝作用及对纤维染色的影响，同时展望了树状大分子在染料工业中的应用前景。有15篇参考文献。     

腰果酚胺树脂接枝PPO-PEO嵌段聚醚的合成与破乳性能

以腰果酚、甲醛和多乙烯多胺为原料合成腰果酚胺树脂起始剂,再与环氧乙烷（EO）和环氧丙烷（PO）聚合,合成了分子质量各异的4种腰果酚胺树脂型嵌段聚醚（CPAE）表面活性剂。采用FT—IR对其结构进行了表征,采用表面张力法和瓶试法分别研究了系列CPAE的表面性能和破乳性能。结果表明,随着EO含量的增加,CPAE的临界胶柬质量浓度（cmc）及此时的表面张力（γcmc）增加;随着相对分子质量的增加,cmc及γcmc降低。随着CPAE浓度的增加,CPAE水溶液的界面张力降低,脱水率增大。在80mg／L,35℃,100min的条件下,CPAE的脱水率即可达到70％以上,破乳效果远优于商用破乳剂SPl69,BPl69及TAl031。     

新型分子内复合主抗氧剂的合成与性能

以2,6-二叔丁基苯酚原料,经过硝化和还原反应合成了一类新型的分子内复合型主抗氧剂2,6-二叔丁基对氨基苯酚。通过正交实验和条件优化实验确定最佳反应条件为:锌粉为还原剂,氯化钙质量分数为8%,氯化钙溶液的体积分数为45%,乙醇的体积分数为50%,反应时间为8 h,反应温度为80℃,产品的收率在80%以上,熔程为112.2～113.3℃。元素分析和IR结果证明合成的产品结构与目标产物分子结构相同。熔体流变速率和氧化诱导期的测定结果表明,新型抗氧剂在聚乙烯的加工和使用过程中能很好地抑制其氧化降解。     

木糖醇类成核剂的合成与性能研究

以木糖醇和3,4-二甲基苯甲醛为原料,在酸催化下进行醇醛缩合反应,合成了1,3-2,4-二(3,4-二甲基)苄叉木糖醇(DMDBX)。考察了促进剂用量,3,4-二甲基苯甲醛与木糖醇物质的量比和催化剂用量对产品收率的影响。采用DMDBX作为成核剂对聚丙烯进行了透明改性研究,结果表明：DMDBX对聚丙烯的增透能力与Mil- lad3988相当,同时对聚丙烯的其他物理性能也有一定改善效果。     

2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的合成

以2,6-二叔丁基苯酚和硝酸为原料,合成了具有反应活性的抗氧剂中间体2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚,并采用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.通过正交设计实验确定了抗氧剂中间体2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的最佳合成工艺,即反应原料硝酸的浓度为30%、2,6-二叔丁基苯酚与硝酸的物质的量比为1:1.5、反应时间为10 h、反应温度为30℃,在此最佳条件下得到产品的收率为81.7%,熔点为156.9～157.9℃.     

乙烯齐聚催化体系中的Friedel-Crafts烷基化反应研究进展

采用过渡金属配合物催化乙烯齐聚是制备α-烯烃的一条重要工艺路线,部分催化体系已进入了中试和工业化生产阶段,但近年来的研究工作表明,一些过渡金属催化剂在甲苯溶剂中的齐聚产物可直接与甲苯发生Friedel-Crafts烷基化反应,这将为烷基苯的生产开辟一条新的途径。综述了近年来乙烯齐聚过程中发生Friedel-Crafts烷基化反应的研究进展,详细阐述了催化剂的结构、催化体系、工艺条件等对烷基化反应及烷基化产物分布的影响。同时,给出了乙烯齐聚中Friedel-Crafts烷基化反应的反应过程,对设计可催化乙烯齐聚制备混合烷基苯的催化剂具有重要的意义。     

一类新型非聚醚破乳剂的合成与表征

以二乙烯三胺和丙烯酸甲酯为原料,分别通过加成和缩合反应合成了一类新型的非聚醚破乳剂。采用条件实验确定了加成反应的最佳条件为:n(丙烯酸甲酯):n(二乙烯三胺)=1∶10,反应温度50℃,反应时间24h,收率为93.7%。采用正交设计实验研究了缩合反应的最佳工艺条件为:n(二乙烯三胺)∶n(中间体)=10∶1,反应温度50℃,反应时间48h,收率在70%。红外光谱和元素分析的结果表明,中间体和非聚醚破乳剂的结构与其理论结构相符。