高能量密度化合物——六硝基六氮杂异伍兹烷合成研究最新进展

１９８７年由美国Ａ．Ｔ．Ｎｉｅｌｓｅｎ首次合成的六硝基六氮杂异伍兹烷（ＨＮＩＷ）,是当前密度和能量水平最高的高能量密度化合物（ＨＥＤＣ）,被誉为明天的高能炸药,并受到世界各国的普遍关注。本文综述近３年ＨＮＩＷ合成研究的最新进展,包括六苄基六氮杂异伍兹烷（ＨＢＩＷ）的合成、ＨＢＩＷ的脱苄、ＨＮＩＷ的合成及ＨＮＩＷ的转晶等几方面。目前制造ＨＮＩＷ的工艺已日趋成熟,且多有创新,ＨＮＩＷ的生产成本已大幅度下降。     

未来的高效阻燃系统

介绍了４类未来的高效阻燃系统,它们或者通过高效的气相阻燃,或者通过在凝上中抑制自由基的工部或者通过催化作用改变聚合物的热分解模式并促进成炭而发挥阻燃功能。在用量极少的情况下即能满足很多领域的阻燃要求,是阻燃剂的发展方向,这类阻燃系统有：（１）催化阻燃系统：（２）芳香族磺酸盐（酯）;（３）凝聚相中的自由基抑制;（４）高效气相阻燃剂。     

三（2,2—二溴甲基—3—溴丙基）磷酸酯的热性能及其阻燃聚丙烯的研究

对三（２,２－二溴甲基－３－溴丙基）磷酸酯（ＴＰＢ－３０７０）的热性能及其阻燃聚丙烯进行了研究。热性能研究结果表明,ＴＰＢ－３０７０的热稳定性能优于传统的ＨＢＣＤ和ＴＢＣ,起始分解温度分别高６０℃和８０℃。对其用于聚丙烯的阻燃研究中发现,在用量较低的情形下ＴＰＢ－３０７０与Ｓｂ２Ｏ３有良好的协同效应,随着用量的增加这种协同效应逐渐减弱。研究结果表明ＴＰＢ－３０７０具有优异的热稳定性和对聚丙烯优良的阻燃和加工性能。     

1-氧代-4-叠氮甲基-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷的合成

合成了未见文献报道的１－氧代－４－叠氮甲基－２,６,７－三氧杂－１－磷杂双环［２．２．２］辛烷化合物,并用ＩＲ、１ＨＮＭＲ,ＭＳ和元素分析法进行结构鉴定。     

一种优异的软聚氯乙烯阻燃增塑剂——四溴邻苯二甲酸二(2—乙基己基)酯

将四溴邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(TBPDO)作为PVC的阻燃增塑剂,代替软PVC中部分常规增塑剂DOP或TOTM,不仅可显著提高材料的阻燃性(氧指数可达45％),而且可保持甚至改善PVC的其他性能,如热稳定性、电绝缘性、颜色稳定性、柔顺性等。含TBPDO的PVC适于用作在高温下使用的电线及电缆绝缘层。本文叙述了TBPDO的制法、性能及在软PVC中的应用。     

芳香族聚磷酸酯的聚合度与阻燃性质的研究

分别采用氧指数,差示扫描量热分析,热失重分析,ＩＲ光谱分析等方法研究了聚合度分布在２０－１２０区间的芳香聚磷酸酯对环氧树脂固化物阻燃作用的变化规律。结果表明,ＤＰ为４３－５５之间的ＰＰＰ阻燃作用最佳。     

磷-氮系膨胀型阻燃剂1,2-二(2-氧代-5,5-二甲基-1,3-二氧-2-磷杂环己基-2-亚氨基)乙烷及其同系物的合成

以三氯氧磷、乙二胺、新戊二醇或二溴新戊二醇为原料合成了两种磷氮系阻燃剂１,２－二（２－氧代－５,５－二甲基－１,３－二氧－２－磷杂环己基－２－亚氨基）乙烷和１,２－二（２－氧代－５,５－二溴甲基－１,３－二氧－２－磷杂环己基－２－亚氨基）乙烷,产品经ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析确定。同时研究了反应溶剂、反应温度和催化剂对产物收率的影响     

三（2,2—二溴甲基—3—溴丙基）磷酸酯对聚丙烯阻燃及流变性的影响

以自行合成的三（２,２－二溴甲－３－溴丙基）磷酸酯（ＴＤＢＰ）为阻燃剂,研究了ＴＤＢＰ阻燃聚丙烯的阻燃和力学性能。采用Ｌｎｓｔｒｏｎ３２１１流变仪测定和分析了ＴＤＢＰ和ＴＤＢＰ／Ｓｂ２Ｏ３阻燃聚丙烯在不同阻燃剂用量及温度下的流变行为。结果表明,ＴＤＢＰ与Ｓｂ２Ｏ３对聚丙烯的阻燃具有明显的协同阻燃效应。ＴＤＢＰ和ＴＤＢＰ／Ｓｂ２Ｏ３阻燃聚丙烯的流变行为均表现出剪切变稀的非牛顿流体特性,其流变行为受温     

1,4-二(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰亚胺基)苯的合成

对以新戊二醇、三氯氧磷和对苯二胺为原料,在三乙胺和４ Ｎ,Ｎ 二甲胺基吡啶（ＤＭＡＰ）催化作用下合成１,４ 二（５,５ 二甲基 １,３ 二氧杂己内磷酰亚胺基）苯（ＮＢＰＡＮ）的反应进行了研究。讨论了ＤＭＡＰ对该反应的作用机制,合成收率达８２．７％。并用元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ表征了产物的结构。热重分析表明ＮＢＰＡＮ的起始分解温度为２８０℃,并在２８０～３１０℃迅速炭化,成炭率达３５．５８％。     

阻燃硅氧聚氨酯

含硅氧基团的聚氨酯是一种本质阻燃高聚物,它在受强热和暴露于火中时,表面可形成连续的、抗氧化的硅酸盐保护层而具有优良的阻燃作用。当在这类聚氨酯中引入卤素时（如合成时以合溴多元醇为扩链剂）,则阻燃效果尤佳。本文综述了硅氧聚氨酯的特性、合成路线及阻燃性能。