煤热化学性质的量子化学研究

针对不同煤阶的典型煤种褐煤、次烟煤、高挥发分烟煤、低挥发分烟煤和无烟煤,构建了9种分子结构模型,采用量子化学密度泛函计算方法,研究了煤的稳定性、发热量和燃烧反应热力学函数等热化学性质.结果显示,煤大分子在含碳量为85%附近具有较低的单位结合能、较高的发热量和反应活性.     

Fe,Co,Ni改性SAPO-34分子筛上MTO反应的理论研究

为明确分子筛对MTO反应的催化活性和产物选择性的影响,采用色散力矫正的密度泛函理论方法,以SAPO-34分子筛为催化剂,考察了3种不同金属Fe、Co和Ni改性的SAPO-34分子筛布朗斯特(Brnsted,B酸)酸强度的变化,并研究不同酸性的催化剂对甲醇制烯烃(MTO)反应中的低碳烯烃催化活性和选择性的影响及2者间的关联。通过计算去质子化能比较改性前、后SAPO-34分子筛的酸性强度变化,酸性强度顺序为Fe APO-34Co APO-34SAPO-34Ni APO-34。通过计算MTO反应克服的反应能垒,比较低碳烯烃的催化活性和选择性,Fe、Co、Ni金属改性的SAPO-34分子筛对乙烯生成反应的催化活性顺序为Fe APO-34≈Ni APO-34Co APO-34;对丙烯生成反应的催化活性顺序为Fe APO-34≈Co APO-34Ni APO-34;Ni原子的引入比Fe、Co原子的引入提高了乙烯的选择性,而Fe、Co原子的引入比Ni原子的引入提高了丙烯的选择性。     

煤的表面电位与表面官能团间的关系

测定了5种不同变质程度的典型中国动力煤在不同pH值的水介质中的ζ电位和用H₂O₂氧化后各煤种ζ电位的变化,得到了ζ电位等电点pH值;用FTIR定量表征了与煤表面电位有关的官能团以及被H₂O₂氧化后的变化;通过对模型化合物的ZINDO量子化学理论计算,得到了H⁺ 在煤表面的吸附能、相关化学键的键级、键长和净电荷分布.综合分析实验和计算的结果,确认了在水体系中煤的表面电荷为负电荷;煤的ζ电位等电点随煤化程度的提高有规律地升高;与煤表面ζ电位密切相关的负电性官能团主要是—OH基团;原煤经H₂O₂氧化后,—OH、和—COOH等官能团增多,煤表面负电性增加;H⁺在煤表面发生化学吸附,吸附能随着煤化程度的增加而增加.     

煤中含硫模型物萘基苄基硫醚的热解热力学

采用密度泛函理论计算方法研究了煤中含硫醚键的模型化合物萘基苄基硫醚的热稳定性.计算得到的微观结构参数和热力学函数表明,萘基苄基硫醚中各化学键的稳定性顺序为:苄基亚甲基上C与S之间的键在热解时最容易发生断裂而形成更加稳定的具有p-π共轭体系的苄基自由基;其次是萘基上的C与S之间的键断裂;再次是苄基亚甲基C上的H脱除;接着是苯基脱除;最后才是六元环上的H脱除.萘基苄基硫醚的热解是吸热反应,升高温度有利于热裂解反应的进行.     

Pd_1-M(M=Al,Cu)单原子催化剂上CO氧化偶联制DMO的理论研究（英文）

为了减少CO氧化偶联制DMO反应中Pd催化剂的用量,设计了一系列单原子Pd催化剂,并通过DFT理论计算详细研究了Pd_1-M(M=Al,Cu)单原子催化剂(SACs)对该反应的影响。结果表明:首先,由于Pd_1-Al SAC结构不稳定,导致该催化剂不能用于CO氧化偶联制DMO反应;其次,Pd_1-Cu SAC对该反应有出色的活性,同时也达到了减少贵金属Pd用量的目的,但其对DMO生成的选择性很不理想,需要在后续的研究中进一步提高。     

喹啉和异喹啉热解机理的密度泛函理论研究

The pyrolysis mechanisms of quinoline and isoquinoline were investigated using the density functional theory of quantum chemistry, including eight reaction paths and a common tautomeric intermediate 1-indene imine. It is concluded that the conformational tautomerism of the intermediate decides the pyrolysis products (C6H6, HC C C N, C6H5C N and HC CH) to be the same, and also decides the total disappearance rates of the reactants to be the same, for both original reactants quinoline and isoquinoline during the pyrolysis reaction. The results indicate that the intramolecular hydrogen migration is an important reaction step, which often appears in the paths of the pyrolysis mechanism. The activation energies of the rate determining steps are obtained. The calculated results are in good agreement with the experimental results.     

顺丁烯二酸酐-桐油-松香甘油酯的合成及性能研究

为提高EG(松香甘油酯)的M w(重均相对分子质量)和柔韧性,以MAH(顺丁烯二酸酐)、TO(桐油)和松香为主要原料,合成了MAH-TO-松香的Diels-Alder加成物;然后用甘油对该加成物进行酯化改性,制得MR(MAH-TO-EG的Diels-Alder加成物)。考察了MAH、TO比例对MR的M w及其分布、软化点、MR/亚麻油溶液的黏度和正庚烷容纳度等影响。结果表明:采用单因素试验法优选出制备MR的最佳工艺条件为n(MAH)∶n(松香)=2∶10、m(TO)∶m(松香)=(1²)∶10;此时MR的综合性能相对较好,其M w和软化点较高,并且MR/亚麻油溶液的黏度和正庚烷容纳度也相对较大,完全满足胶粘剂、涂料的制备要求。     

聚氯乙烯在导热石墨塑料方面的应用

一、前言 聚氯乙烯随着加工应用技术的不断开发,其应用领域日趋广泛。我厂在PVC导热石墨塑料管方面做了一些工作,并在100米~2PVC导热石墨塑料管氯气冷却器的应用上取得了初步成果。     

WCDMA网高速铁路覆盖策略分析

对WCDMA高速铁路网络覆盖所涉及的多普勒频移、组网方式、切换策略及小区合并等技术原理进行了探讨,并对分场景覆盖策略进行了分析。     

煤相关含氧模型化合物苯甲醚热解机理的量子化学研究

采用量子化学密度泛函理论方法对煤相关含氧模型化合物苯甲醚热解异构化反应的热力学和动力学进行了分析,确定了苯甲醚热解异构化生成邻位、对位甲酚的反应路径为两条平行的连串反应,且分别生成产率相当的邻位和对位甲酚。苯甲醚中O—CH₃键的均裂为决速步骤,其活化能为285.90 kJ•mol^-1（1000 K）,从理论上解释了邻位和对位甲基取代的环己二烯酮中间体在反应中的存在。