聚α-蒎烯羟基化和聚α-蒎烯大分子单体的聚合性能

用ＨＣＢｒｏｗｎ硼氢化－氧化反应对聚α－蒎烯环内双键进行羟基化，获得了羟基化结构单元为３３％～５０％的产物。羟基化产物与丙烯酰氯反应，得到了带丙烯酸酯基的聚α－蒎烯大分子单体。大分子单体（平均每条分子链上丙烯酸酯基的数目为２．７）在偶氮二异丁腈引发下进行聚合时，生成交联聚合物，聚合转化率为２０％。在相同条件下与甲基丙烯酸甲酯共聚时，大分子单体的聚合转化率可达６０％。所得聚合物中８７．５％是以甲基丙烯酸甲酯为主链、大分子单体为侧链的接枝共聚物；１２．５％是体型共聚物。     

α-氯代乙苯/TiCl_4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯共聚合

研究了α－氯代乙苯／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚合性能。通过ＧＰＣ及微臭氧化－薄层层析法表征分析，证明该引发体系可使α－蒎烯／苯乙烯在较宽单体投料比范围内实现有效共聚；提高ＴｉＣｌ４浓度可使共聚单体转化率差缩小，而共聚产物的相对分子质量及相对分子质量分布基本不变；Ｅｔ３Ｎ的加入可缩小α－蒎烯／苯乙烯的聚合反应活性差，并明显提高共聚产物的相对分子质量。     

α-蒎烯阳离子共聚合的研究 Ⅰ.与苯乙烯共聚合

在不同的苯乙烯配比下,进行了α-蒎烯共聚合的研究。结果表明,在共聚反应中,α-蒎烯单体的聚合速率、转化率以及聚合产物的分子量和软化点随苯乙烯用量的增加而增加。苯乙烯既是共聚单体,又是抑制α-蒎烯正碳离子的脱H~+反应的共催化剂。     

α—蒎烯用新型复合引发剂共聚合反应研究：Ⅱ.α蒎烯／α—甲基…

研究了在不同条件下，α－Ｐ／α－ＭＳｔ的阳离子共聚合物反应，５种类型的阳离子引发体系的比较表明，复合引发剂ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３的性能最优，共聚产率高，软化点也较高，ＩＲ，ＮＭＲ，ＴＧ等分析证明，它有效地使α－Ｐ与α－ＭＳｔ进行共聚，获得组分不同的共聚低聚体，α－ＭＳｔ与苯乙烯不同，它在聚合物过程中对α－Ｐ聚合起活化剂作用，同时又有明显的链终止剂的作用，以它为端基的阳离子增长链倾向于与自身单体反应     

α-蒎烯用新型复合引发剂共聚合反应研究——Ⅱ α-蒎烯/α-甲基苯乙烯共聚合反应研究

研究了在不同条件下,α-P/α-MSt的阳离子共聚合反应。5种类型的阳离子引发体系的比较表明,复合引发剂AlCl_3/SbCl_3的性能最优,共聚产率高,软化点也较高。IR、NMR、TG等分析证明,它有效地使α-P与α-MSt进行共聚,获得组分不同的共聚低聚体。α-MSt与苯乙烯不同、它在聚合过程中对α-P聚合起活化剂作用、同时又有明显的链终止剂的作用,以它为端基的阳离子增长链倾向于与自身单体反应形成稳定低聚体使聚合终止。     

氯乙烯悬浮聚合引发剂使用问题

本文阐述了氯乙烯悬浮聚合中引发剂的活性和用量问题,并引用聚合时间指数θ标志引发剂的引发活性,列有θ与引发剂用量的算表。     

α-蒎烯/苯乙烯共聚反应调控研究--催化体系和反应条件对共聚活性的影响

研究了两类阳离子聚合催化体系即ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合体系和高分子负载体系ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３,交联ＰＳ－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３对α－蒎烯（Ｍ１）／苯乙烯（Ｍ２）的共聚反应性能。测定了竞聚率,考察了反应条件、催化剂组分特别是ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３、交联ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３组分等对竞聚率的影响。结果表明,该两类催化体系对Ｍ１／Ｍ２均具有良好的共聚合性能,ｒ２和ｒ２／ｒ１大幅度降低;并可通过温度、组分比进行调控;特别是高分子负载催化体系,不但共聚活性比Ｓｂ－Ｃｌ３／ＡｌＣｌ３更高,ｒ１特别是ｒ２大幅度降低,而且共聚反应可在０～２０℃的高温下进行,共聚产物分子量大幅度提高,分布变窄。     

二苯基氯化硅对丙烯聚合动力学的影响

本文研究了二苯基二氯化硅对共振磨制得的MgCl_2-C_6H_5COOC_2H_5-TiCl_4-(C_6H_5)_2SiCl_2丙烯高效催化剂聚合动力学行为的影响。结果表明,(C_6H_5)_2SiCl_2参与了活性中心的生成,使活性中心的衰减级数由2级变成1级,因而有效地降低了初期聚合速率(可达36％),使整个聚合过程比较平稳,并不影响产品的等规度。     

臭氧化法用于α－蒎烯均聚、共聚混合物的分离及其结构表征II．α－蒎烯／苯乙烯共聚产物的臭氧化反应

对不同投料比、不同条件下合成的α－蒎烯／苯乙烯共聚产物和它们的均聚体混合物的臭氧比及其产物进行了系统研究，结果表明，完成臭氧化时间与α－蒎烯投料比（ｍｏｌ）成正比；苯乙烯均聚体或共聚体中的苯乙烯组份不影响聚合物分子中α－蒎烯单体链节环内双键的选择性臭氧化。ＩＲ、￣１Ｈ－ＮＭＲ分析表明，双键臭氧化是定量的，臭氧化产物的溶解性依共聚体组份的不同而不同。适用于聚（α－蒎烯）的臭氧化法，同样适用α－蒎烯／苯乙烯共聚产物，根据此原理可进行共聚产物的初步分离。     

α──蒎烯正离子齐聚反应中二聚体的研究

本文建立了从α－蒎烯齐聚物中提取高约二聚体的方法，并采用柱层析法对α－蒎烯二聚体异构体进行分离，通过ＮＭＲ（１３Ｃ－ＮＭＲ、１Ｈ－ＮＭＲ），ＩＲ、ＵＶ手段，对α－蒎烯二聚体主要异构体进行了表征，推测了其生成机理。