用相转移催化剂合成双酚—S型环氧树脂的研究

双酚—A型环氧树脂有良好的物理及化学性能,广泛被用作胶粘剂和涂料。但由于它还存在着耐热性差等缺点,因而在尖端科学上应用受到了一定限制。如何提高环氧树脂的耐热性和胶接强度是环氧树脂改性的方向之一,我们认为用双酚—S代替双酚—A会起到这种作用。     

纳米SiO2/邻甲酚醛环氧树脂复合材料的性能与固化特性

制备了纳米SiO2/邻甲酚醛环氧树脂(o-CFER)复合材料,通过力学性能、热性能、扫描电镜以及DSC等方法对该复合材料的性能进行了研究,确定了工艺参数.结果表明,纳米SiO2的加入较大地提高了o-CFER的拉伸强度、冲击强度、热稳定性等性能;通过动态DSC测定确定了纳米SiO2/o-CFER复合材料的固化反应放热量-△H=128J/g,活化能为48.9 kJ/mol,反应级数n=0.871,频率因子A=3.4×103s-1;固化工艺参数为T凝胶=71℃,T固化=133℃,T后处理=165℃.     

聚丙烯／线形双峰聚乙烯共混体系的流变行为、结晶形态与力学性能研究

用毛细管流变仪研究了聚丙烯（PP）与线形双峰聚乙烯（PE-LB）共混体系熔体的流变行为。讨论了共混体系的组成、剪切应力和剪切速率对熔体流变行为、熔体黏度的影响。测定了PE-LB不同含量的共混物熔体的非牛顿指数，并计算了共混熔体的黏流活化能。结果表明：共混体系熔体属假塑性流体，其黏度随PE-LB加入量的增加逐渐增大，但是在PE-LB含量较低时黏度的增幅并不明显；共混体系的非牛顿指数显示出双波谷形，在两者含量比较接近的时候出现峰值。DSC实验证明PE-LB的加入使PP的熔融温度降低，结晶温度提高，说明PE-LB与PP有一定相容性，并对PP有稀释作用；SEM照片显示共混体系没有出现相分离的界面，证明两者有一定的相容性。PE-LB对PP有明显的增韧改性作用，当PE-LB质量含量为20％时，冲击强度比纯PP提高了67％；当含量为40％时，冲击强度提高了3．2倍，拉伸强度分别下降为纯PP的93％和65％。     

液晶双4-环氧丙基乙氧基苯甲酸对苯二酚酯／DDE固化过程与形态

合成了双4-环氧丙基乙氧基苯甲酸对苯二酚酯液晶环氧树脂并对其进行了表征，研究了其与固化剂4，4-二氨基二苯醚（DDE）的固化行为和非等温固化反应动力学。用NMR、FTIR、DSC、动态力学谱、偏光显微镜等方法对其结构、固化行为和固化物的形态进行了表征。结果证明，该液晶环氧树脂为向列型液晶，熔点为119℃，清亮点为184℃。其与DDE固化反应的活化能为108．67kJ／mol，最佳固化温度为110～130℃，最高玻璃化温度为130℃。     

丙烯酸双酚—S环氧酯的合成

本文用季铵盐,叔胺为催化剂合成了丙烯酸双酚-S环氧酯。讨论了反应温度、酸和双酚的分子结为、催化剂的种类对反应速率的影响。结果表明,反应转化率对温度的依赖性很大,在89℃反应2小时,其转化率不足30%,而在113℃反应2小时,转化率可达65%左右。甲基丙烯酸的反应速率比丙烯酸高,在89℃时,其反应速率常数分别为4.91×10~(-5)s~(-1)和8.66×10~(-5)s~(-1)。双酚S的反应速率比双酚A高,在99℃的反应速率常数分别为1.32×10~(-4)s~(-1)。叔胺的催化效果不及季胺盐。用N,N’-二甲基甲酰胺代替二氧六环作溶剂,虽同样用季胺盐作催化剂,但反应速率可增加,这是由于溶剂参与反应所致。     

相转移催化下的对甲苯丙醚的制备

对甲苯丙醚是一种有机中间体,常用于农药、医药等的合成。用酚钠与卤代烷反应的威廉逊(Williamson)法或酚钠与草酸酯反应制备对甲苯丙醚的方法,不是产率低,就是反应条件苛刻,操作手续麻烦。相转移催化反应是近十年来发展起来的新的有机合成方法,常用于有机化合物的C-、N-、O-、S-的烷基化反应。Rowe报导了以四丁基溴化铵(TBABr)为相转移催化剂,用对甲苯酚和正溴丙烷反应制备对甲苯丙醚的方法。本文介绍用四丁基氯化铵(TBACl)和新洁尔灭(Bromogermium)DDBBr为相转移催化剂制备对甲苯丙醚的方法。     

共聚聚丙烯／茂金属线形低密度聚乙烯共混体系的流变行为与结晶行为

用毛细管流变仪研究了冲击性能相对优良的共聚聚丙烯(cPP)与茂金属低密度聚乙烯(m-PE—LLD)共混物熔体的流变行为。讨论了共混物的组成、剪切应力和剪切速率对熔体流变行为、熔体粘度的影响。测定了不同cPP及m—PE—LLD配比的共混物熔体的非牛顿指数。结果表明：共混物熔体属假塑性流体，但其粘度随m—PE—LLD加入量的增加变化不大。DSC分析及微观形态分析表明，m-PE—LLD的加入使cPP的结晶温度提高，具有异相成核作用。m-PE—LLD对cPP有明显的增韧作用，当m—PE—LLD含量为15％时，共混物的冲击强度明显提高，增幅在75％左右，而拉伸强度保持率为85％以上。     

聚丙稀(PP)/纳米SiO2复合材料的流变行为、力学性能和相态学研究

以毛细管流变仪研究了PP/纳米SiO2复合材料熔体的流变行为,讨论了复合材料的组成、剪切应力和剪切速率对熔体流变行为、熔体粘度的影响,测定了熔体的非牛顿指数、熔体流动速率和膨胀比。结果表明:PP/纳米SiO2复合材料属假塑性流体,其熔体粘度随纳米SiO2含量的增加而增大,非牛顿指数和熔体流动速率均随纳米SiO2含量的增加而减小;在恒定剪切应力下,膨胀比随纳米SiO2含量的增加而减小。对复合材料的力学性能测试结果表明:纳米SiO2对PP的力学性能有显著改善作用。以扫描电镜和偏光显微镜研究了复合材料的相态学,其结果进一步证明了纳米SiO2对PP具有增强增韧作用。     

光-热双重固化MAP-POSS改性水性环氧树脂/聚氨酯丙烯酸酯涂料的制备与性能

为了使聚氨酯丙烯酸酯(PUA)涂料具有更加优异的性能,本文通过合成二苯基碘鎓盐(DPI·PF6),制备了甲基丙烯酰氧基硅笼(MAP-POSS)改性环氧树脂(ER)/聚氨酯丙烯酸酯(PUA)复合涂料,用二苯基碘鎓盐为光引发剂研究了涂料的光-热混杂固化反应,动态力学和热降解过程。结果表明,涂料有良好的光固化性能,光-热混杂固化可进一步提高材料刚性;紫外光和热固化均可以很好地使体系进行固化成膜反应,并且热固化能提高体系的玻璃化转变温度,使体系的Tg增加50℃左右,当MAP-POSS含量达到12%时,体系的Tg达到最高98.5℃。通过Friedman研究体系的热降解动力学,可以看出在光固化和热固化过程中不同含量的MAP-POSS的加入均随着β的增加Ea明显提高,当MAP-POSS含量达到3%时,Ea值均达到一个高点,但在热固化中,随着反应的进一步进行,在MAP-POSS含量达到12%后,Ea值又继续增加。     

卫河堤防管理模式浅议

结合自身的堤防管理工作实际，回顾了卫河堤防管理模式的演变，对水管体制改革以来存在的问题进行了分析，并提出解决问题的建议。