2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化工艺研究

研究了用反应原料超临界氨作为反应介质来提高2,6-二甲基苯酚氨化反应转化率和2,6-二甲基苯胺选择性。根据实验要求,自行设计安装了用于2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化的实验装置,考察了γ-Al2O3、ZSM-5和盐酸改性的γ-Al2O3催化剂,筛选出超临界氨中催化氨化反应适宜的催化剂为弱酸性的γ-Al2O3,并进行了催化氨化反应工艺条件优化研究,得到了超临界氨下反应工艺条件对2,6-二甲基苯酚催化氨化的影响规律。实验结果表明,在反应温度为400℃、反应压力为13~16 MPa、2,6-二甲基苯酚的液时空速为0.03 h 1,氨酚摩尔比为40~60的工艺条件下,2,6-二甲基苯酚的转化率高于98.5%,2,6-二甲基苯胺的选择性达到80.03%     

X射线荧光光谱法测定生铁中10种元素

采用波长色散X射线荧光光谱仪测定生铁中碳、硅、锰、磷、硫、钛、钒、铬、镍、铜等10个元素的含量。选择晶格面间距宽的晶体,其X射线荧光信号明显增强。试验了试样白口化对测量结果的影响,发现试样表面白口化与否和白口化的程度明显影响碳、硅、磷、硫等元素的测量结果,但对锰的影响很小。方法的检出限为1.2～114 μg/g。精密度试验结果表明,难于同时分析的碳、硅、锰、磷、硫的相对标准偏差（RSD,n=11）分别为0.57%、1.3%、0.53%、0.98%、1.2%。方法用于生铁样品中10种元素的分析,测量结果与其他方法的分析结果相符。     

萤石矿中二氧化硅含量回归方程的研究

通过对热液型萤石矿主要化学成分CaF2、SiO2及CaCO3的相关性分析，推导出估算萤石矿中SiO2量的回归方程。检验表明本方法计算结果与实测结果无显著性差异。方法简便、快速、可靠。     

浙江省商品萤石杂质成份调查及相关因素探讨

通过对浙江省主要萤石矿商品萤石杂质成份含量的调查，比较全面地反映了浙江省商品萤石的总体质量面貌；并结合萤石矿成因，深入、科学地分析了萤石成矿的条件与杂质含量间的相互关系。     

烷基和芳基中位取代corrole及其铜配合物的π-π堆积效应研究

本文设计了基于5,10,15-三(五氟苯基)corrole分子中改变中位五氟苯基为丙基的一系列烷基和芳基中位取代的corrole(1α-4a)及其铜配合物(1b-4b).用密度泛函方法(RB3LYP)在6-31G~*基础水平上进行单体的几何优化,并对其静电势能和电荷分布进行了分析.用RHF/STO-3G方法对平行三明治,反平行三明治,平行错位和平行斜错位4种几何构型的二聚集体进行单点能计算,结果显示:在这几种π-π堆积构型中反平行三明治式结构是最好的堆积方式.更好的π-π堆积几何结构可以通过RHF/STO-3G方法对反平行堆积构型进行几何优化得到。自由corrole 3a和4a二聚体没有堆积作用,而其它的2个自由corrole和铜配合物二聚体则均表现出一定的π-π堆积作用。其中二聚体(1a)_2,(2a)_2,(3b)_2和(4b)_2的π-π堆积作用能在-4.47～-12.69 kJ/mol之间,而(1b)_2和(2b)_2的堆积作用能则分别增至-52.34 kJ/mol和-80.70 kJ/mol.(1b)_2和(2b)_2表现出显著的强π-π堆积作用,主要是因为其周边五氟苯基中的氟原子与中心金属铜之间存...     

聚苯胺堆积密度和电解液对Li-PAn电池比能量的影响

采用混合溶剂作电解液和对聚苯胺(PAn)电极加压,变换厚度以及扫描电子显微镜观察的方法,探讨了PAn的堆积密度和电解液与电池比能量的关系.实验结果表明,用加压的方法提高PAn的堆积密度,能有效地提高电池的质量比能量和体积比能量.但当堆积密度过高时,其质量比能量反而会随之下降.由电镜的观察知道,堆积密度较高的PAn电极,其孔隙较小,孔隙的分布也较均匀.对于堆积密度相同的PAn电极,厚度越小,其质量比能量就越大.另外,在碳酸丙烯酯(PC)加高氨酸锂(LiCl0_4)的电解液中,浓度为1.0mol/L的电池的质量比能量为一个极大值.浓度相同的条件下,在PC中加入等体积二甲氧基乙烷(DME)的混合电解液的电池与以PC为单一电解液电池相比,后者质量比能量的极大值只相当于前者的68%,后者的大电流放电性能也比前者的差很多.     

取代基对联萘桥联手性双卟啉分子二阶非线性光学性质的影响

在6-31G(d,p)水平上用B3LYP(DFT)方法对联萘桥联推拉双卟啉Ⅱc.系列分子进行几何构型优化.用ZINDO/SOS方法计算了这些分子的一阶超极化率.计算结果表明:采用具有较大一阶超极化率的卟啉单体构建的手性双卟啉分子,其一阶超极化率有显著提高.此外,推拉基团的排列方式不同会导致基态偶极矩以及一阶超极化率存在明显差别.一阶超极化率随着基态偶极距№增大而增强.双卟啉系列分子-阶超极化率提高主要起源于激子跃迁态偶极耦合作用的增强.跃迁通道分析表明:偶极耦合增强不仅与B带激子跃迁态有关,还与CT态密切相关.     

进口铁矿中锰含量检测方法的改进

采用增入加样法制备高锰铁矿系列标样，并用X－荧光光谱补偿法测定进口高锰铁矿中锰含量，从使铁矿石－X荧光光谱法－锰含量测定的应用范围得以拓展。