重整再生气新型脱氯剂及其固定床吸附行为研究

在固定床反应器中研究了新型脱氯剂与脱氯剂T411 Q对HCl气体的吸附行为,考察了不同实验条件对脱氯剂穿透氯容的影响。结果表明,新型脱氯剂在300～550℃时都可将气体所含HCl体积分数脱除至1.0×10-6以下;气体所含HCl体积分数在(1.0～2.0)×10-3间变化时,对其脱氯能力影响不大;脱氯剂粒径越小其穿透氯容越大;空速增大,穿透氯容呈下降趋势,但在空速为1 000～3 000 h-1的条件下,其穿透氯容的变化不显著;在450℃,空速为2 500 h-1,HCl体积分数为2.0×10-3时,新型脱氯剂的穿透氯容比T411 Q的高24%～40%。通过对固定床脱氯行为的简化处理,得出新型脱氯剂与气体HC1反应的床层氯容分布方程,根据该方程可以预测不同时刻、不同床层深度处钙基高温脱氯剂的穿透氯容。     

大孔径石蜡加氢精制催化剂的制备

采用氨吸附-程序升温脱附(NH3-TPD)、低温N2吸附(BET)、压汞法以及加氢精制活性评价等技术,探索SiO2-Al2O3载体在制备过程中孔结构和表面性质的变化。实验结果表明,采用特殊扩孔剂制备载体,当焙烧温度为700℃时,平均孔径可达到17.3nm,其中孔径大于20nm的孔占总孔体积的13.2%;同时载体表面上的中、强酸中心也全部丧失,均为弱酸中心。采用该载体制备的MoNiP/SiO2-Al2O3石蜡加氢精制催化剂,在MoO3用量减少了约1/4的情况下,比目前工业上使用的催化剂具有更高的脱金属能力和加氢精制活性。     

仪长管输油中镍及钒卟啉化合物的分布及赋存状态

采用2次柱色谱分离工艺和紫外可见光分光光度法分析了仪长（江苏仪征-湖南岳阳长岭）管输渣油中镍、钒卟啉化合物的分布,还采用质谱法表征了镍、钒卟啉化合物的结构。结果表明,仪长管输油渣油中的金属镍、钒主要存在于胶质和沥青质中;钒卟啉化合物主要分布于硬胶质和沥青质中,镍卟啉化合物主要分布在软胶质和硬胶质中;含量最丰富的卟啉化合物是C34-ETIO型钒卟啉和C35-ETIO型镍卟啉;仪长管输油是较成熟的陆相沉积原油。     

延迟焦化结构导向集总模型应用研究

采用22个结构向量描述渣油分子,构建了7 004种渣油分子集总,结合模拟退火算法提出了一种模拟计算渣油分子组成的方法。制定了92条反应规则用以描述渣油延迟焦化分子反应行为。在对工业延迟焦化工艺进行一定程度简化和假设的基础上,建立了一个用以预测延迟焦化产物分布的结构导向集总模型。通过模型预测结果和小试试验结果对比发现,该模型在不同延迟焦化工艺条件下对不同原料得到的产物分布均具有较好的预测可靠性。利用该模型计算了不同原料渣油掺炼以及渣油掺炼回收废道路沥青共焦化对延迟焦化液体收率的影响。计算结果表明:这两种方案都能有效提高延迟焦化液体收率。计算结果经小型试验得到了证实。     

基于结构导向集总的延迟焦化分子尺度动力学模型

借助于结构导向集总方法,建立了延迟焦化过程的分子动力学模型。该模型用7004种分子集总来代表原料渣油的分子组成,用92条反应规则来模拟延迟焦化反应行为,实现了对延迟焦化产物分布的预测。经小试试验验证,该模型的预测精度较高。     

载体孔结构对加氢脱硫催化剂催化性能的影响

针对4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6-DMDBT）等有位阻效应的大分子硫化物的加氢脱除,以获得合适孔结构分布的氧化铝载体为目标,通过调整拟薄水铝石制备的老化pH值和时间,并在成型过程中选择对载体孔结构破坏性小的弱酸作为胶溶剂,制得孔体积大、比表面积高、孔径适中的新型氧化铝载体。采用NH₃-TPD和吡啶-TPD表征新型载体的酸分布与常规氧化铝载体的差异。以该载体制备Mo-Co加氢脱硫催化剂,并采用X射线光电子能谱和透射电子显微镜表征其表面的成分、价态及能级结构。结果表明,以分子直径小的NH₃为吸附剂时,酸量无明显差异,但以分子直径较大的吡啶作为吸附剂时,新型氧化铝载体的酸量比常规氧化铝载体显著提高,显示出有利于大分子吸附的优势;新型氧化铝载体可以减弱活性金属与载体间的相互作用,生成更多的加氢脱硫活性中心。以新型氧化铝载体制备的催化剂具有良好的加氢脱硫、加氢脱氮及芳烃饱和活性,更有利于4,6-DMDBT的脱除。     

延迟焦化结构导向集总模型考察原料性质对产物分布的影响

采用延迟焦化结构导向集总模型考察了原料饱和分质量分数、环烃芳香分质量分数、稠环芳香分质量分数、硫质量分数、Ni和V总质量分数、n_H/n_C、残炭、密度和芳碳率对延迟焦化产物分布的影响。结果表明,延迟焦化产物中焦炭含量与原料残炭值之间具有良好的线性关系;原料芳香分中环烃芳香分和稠环芳香分对延迟焦化产物分布的影响不同;原料硫含量对延迟焦化产物分布影响不大,主要影响产物的性质。     

磷钨酸／双氧水对富芳烃轻油的氧化脱硫作用

以双氧水为氧化剂,磷钨酸为催化剂,乙腈为溶剂,对中国石油乌鲁木齐石化公司生产的富芳烃轻油进行了氧化脱硫。结果表明,最佳工艺条件为：双氧水占油品质量的5％,磷钨酸催化剂用量为原料油质量0．64％,反应温度60℃,反应时间80min。在此条件下,富芳烃轻油经氧化及萃取后,硫含量从1047．5ug／g降至268．4ug／g,脱硫率为74．4％,且电子效应强的有机硫化物相对较易脱除。     

塔河原油所产道路沥青抗老化性能研究

分析了高沥青质塔河原油减压渣油生产道路沥青的潜在优势和不足,认为主要问题是所产道路沥青的抗老化性能较差和延度较低.研究了塔河减压渣油所产道路沥青的老化过程动力学,结果表明,该道路沥青老化时,活化能较低、反应速率常数较高,老化前后沥青各项指标变化幅度较大,表现出沥青的抗老化性能差.通过对沥青老化机理的分析,认为可采用组分调合、部分改性及添加抗老化添加剂的方法来解决延度低、抗老化性能差的问题.试验数据表明,利用上述方法,可以使塔河原油所产道路沥青的延度和抗老化性能得到改善,主要技术指标符合优质产品规格要求.     

UBD菌降解炼油污水的石油类物质动力学研究

以典型条件下UBD菌降解上海石化炼油污水的实验数据为基础,并将生物处理法经典的Monod方程进行合理简化,得到了UBD菌降解石油类物质的动力学方程： ,其中 =0.25h-1, =37.06mg/L。由降解动力学参数可知,UBD菌对于炼油污水具有很强生物降解能力,炼油污水中的石油类物质相对于UBD菌已经不属于难降解的物质。