多氯代二苯并-P-二噁英的分子连接性指数与色谱保留值的定量关系研究

应用Randic-Kier分子连接性指数^mχi^v研究了多氯代二苯并-P-二噁英（PCDDs）的分子结构与色谱保留指数的相关性。^mχi^v定义为^mχi^v=∑Ci,子图项Ci=∏k=1（δk^v）^-0.5,δ^v为碳原子或杂原女=1子价点价。结果表明该拓扑指数具有良好的结构一性质相关性。以^0χ^v、^1χ^v、^2χ^v为结构参数,采用多元线性回归方法,分别建立了PCDDs在不同极性色谱柱上的色谱保留指数（R1）或色谱保留时间（RRT）与分子连接指数间的定量色谱保留关系（QSRR）模型。模型的线性相关性均在0．97以上,表明所建立的QSRR模型具有良好的稳定性,可用于预测没有实验值的二噁英异构体的色谱保留指数或保留时间。     

MLR和人工神经网络研究取代芳烃定量构效关系

采用量子化学密度泛函B3LYP方法,计算了17个取代芳烃类化合物的电子结构参数;筛选出影响发光菌毒性显著的5个变量,并建立其结构与毒性之间的MLR模型和ANN模型以资对比。所建MLR模型的相关系数R=0.839,标准误差Se=0.298;ANN模型的相关系数.R=0.978,标准误差Se=0.126。表明所建立的ANN模型具有更好的稳定性和预测能力。结果表明,取代芳烃类化合物对发光菌毒性与零点振动能ZPE和分子最高占有轨道能EH成反比例关系。     

液化石油气在ZnNi/HZSM-5催化剂上的芳构化

用浸渍法制备ZnNi/HZSM -5催化剂 ,通过对液化石油气的芳构化试验表明 ,其活性明显高于HZSM -5催化剂。在常压、温度 540℃、质量空速 1h- 1条件下 ,芳烃和苯 -甲苯 -二甲苯 (BTX)混合物收率分别达到 4 8%和4 5%左右 ,液态产品中芳烃质量分数高达 98%。同时还考察再生活化温度、再生活化时间和反应温度对芳构化催化作用的影响。结果表明 ,再生活化温度对催化剂的恢复影响比较大 ,只有达到 575℃ ,活化时间至少 2h ,催化剂活性才能完全恢复 ;低温段 ( 550℃ )再生活化时 ,再生活化时间将影响催化剂活性 ;反应温度在 50 0～ 550℃时 ,随着反应温度增加 ,液体收率和芳烃收率随之增加 ,对芳烃选择性影响不大 ,BTX收率幅度波动较大。用金属改性的ZnNi/HZSM -5催化剂具有较强的芳构化能力。     

5,5-二苯基海因类化合物生物毒性的QSTR研究

研究了5,5-二苯基海因类杂环化合物的生物毒性(半数致死浓度)与结构的构效关系.采用定量结构-毒性关系QSTR方法和SPSS统计软件建立了样本数为22的数学模型.最佳模型为lg LC50=5.312-0.7510χv+1.0272χv,复相关系数R2=0.778.从预测方程中可以看出,半数致死浓度与0χv呈负相关关系,与2χv呈正相关关系.采用留一法(Leave-one-out)进行内部验证,得到的交叉验证系数q2=0.602,证明该模型稳定性和预测性良好.残差频率分布直方图基本上符合正态分布,试验中的样本点基本上在标准P-P图的对角线附近,具有明显的线性关系.     

乙二醇乙醚乙酸酯最新研究进展

详细介绍了乙二醇乙醚乙酸酯 (简称EGEA)的特殊性能 ,EGEA作为新一代万能溶剂 ,具有极强的溶解能力 ,尤其对聚合物高分子的溶解力更强 ,这决定了其十分广泛的应用领域。同时进一步对EGEA的各种制备方法进行了综合比较 ,给出了以环氧乙烷和乙酸乙酯为原料 ,非均相催化条件下一步合成乙二醇乙醚乙酸酯的新工艺。该工艺采用高活性的固体酸为催化剂 ,反应温度为 5 0～ 10 0℃ ,常压非均相条件下一步合成 ,工艺步骤简单、生产设备投资低、催化剂无污染 ,具有较强的技术优势 ,易于工业化。结果表明 ,非均相催化的环氧乙烷法合成EGEA的产品质量可靠、性能优越 ,具有良好的发展前景     

低碳烃在ZSM-5催化剂上芳构化技术的研究进展

在概述国内外低碳烃芳构化工艺的基础上,着重对低碳烷烃芳构化的技术进展和现状进行了系统的评述。通过对甲烷、乙烷、丙烷和丁烷的芳构化反应的详细阐述,探讨了低碳烃在ＨＺＳＭ－５及其金属改性的沸石分子筛上芳构化的催化作用和反应机制,评价了金属改性ＺＳＭ－５催化剂在芳构化反应中的优缺点,同时给出了反应条件、芳烃收率和选择性,提出了今后芳构化发展的新方向,为综合利用低碳烃资源和开辟新的生产芳烃原料来源探索了新的途径。     

均三氮苯类除草剂的定量构效关系研究

应用两种量子化学计算方法:HF方法和密度泛函理论中的B3LYP方法,对10种均三氮苯类化合物进行几何构型优化,计算得到各种量子化学参数;应用SPSS 11.5统计软件,采用多元逐步回归的方法,建立均三氮苯类化合物除草活性的定量构效关系模型.研究表明:其除草活性与化合物分子偶极距的平方μ2和苯环上取代基氮原子所带的电荷数Q1呈负相关关系.μ2和Q1越大.该类化合物的除草活性越小.     

硫氰酸盐分光光度法测定加氢催化剂中的钼

建立了加氢催化剂中钼含量的分光光度测定方法。采用Mo（Ⅵ）在浓硫酸介质中被硫脲还原为Mo（Ⅴ）,Mo（Ⅴ）与硫氰酸钾生成橙红色配合物进行钼的测定。考察了检测波长、硫酸溶液加入量、还原剂用量、显色剂用量及显色时间对测定结果的影响。最佳测定条件为：检测波长460 nm;硫酸溶液（2.0 mol/L）、硫脲（100 mg/mL）、硫氰酸钾（250 mg/mL）的加入量分别为5.0,2.5,2.5 mL;显色时间30 min。在此条件下其标准曲线在0.500～8.000μg/mL范围内呈线性关系,回归方程为A=0.115C＋0.0031,相关系数为r=0.9991。该方法回收率为93.67%～104.3%,RSD为0.19%。此方法操作简单,可用于加氢催化剂中钼含量的分析。     

立式圆柱形油罐传热系数的简化算法

试算法是国内关于立式圆柱形油罐传热系数通用的计算方法 ,由于在计算传热系数之前 ,不能确定罐壁温度 ,常需反复试算校核 ,使得计算过程比较繁琐。Sivaraman -Hess公式是一个直接运用各种内、外参数确定立式圆柱形油罐罐壁温度的经验公式。引入该公式的简化算法 ,可省去了试算法中繁琐的罐壁温度试算校核过程 ,简化了计算步骤。为了检验Sivaraman -Hess公式法的可用性 ,按上述两种计算方法用C语言编写程序 ,并以立式圆柱形拱顶罐为例 ,在各种内外因素变化的条件下 ,对其在直径范围内的很多值进行了比较计算。结果证明 ,在国内大部分地区 ,对于大中型立式圆柱形油罐的罐壁温度与油罐传热系数的计算 ,简化算法有着非常好的计算精度。     

平面五元环As5-阴离子簇芳香性的理论研究

采用密度泛函(DFT)理论的两种方法(B3LYP和B3PW91)预测了8种As5-阴离子簇异构体,其中最稳定构型是具有D5h对称性的平面五元环结构.最稳定的As5-结构内π电子离域和多中心向心σ键的存在使得As5-显示出特殊的稳定性,可以作为实验合成的候选分子.分子轨道(MO)分析表明平面五元环结构的As5-离子含有两个离域π电子,符合(4n 2) Hückel规则,平面五元环结构的As5-阴离子簇显示出芳香性的特征.