大环四胺镍(Ⅱ)配合物催化羧酸酯的水解反应

根据以往文献合成和表征了一种大环四胺镍（Ⅱ）配合物NiR（R：2,3,9,10-四甲基-1,4,8,Ⅱ-四氮杂环十四-1,3,8,10-四烯高氯酸）,元素分析与以往文献一致。首次研究将该配合物作为模拟水解金属酶催化α-吡啶甲酸对硝基苯酚酯（PNPP）的水解反应。结果表明,配合物在催化PNPP水解中表现出良好的催化活性,且活性随体系pH值和温度的增大而增大。根据实验结果,提出了PNPP催化水解的反应机理,分析了PNPP催化水解增速的原因。     

菱锰矿浸取及除杂工艺的研究进展

综述了目前国内外菱锰矿的浸取方法及除杂工艺的研究进展,重点评述了预焙烧浸取法、直接酸浸取法、还原浸取法等浸取工艺及铁、铝、镁、钙、重金属等杂质的净化方法,并对我国锰资源的合理开发利用提出了一些建议。     

H_2O_2强化钒铬还原渣中钒和铬的浸出

低价钒和铬难以在碱性条件下直接反应溶出,钠化焙烧会产生较多的废气和废水,钙化焙烧则会带来较大能耗。试验以H_2O_2作为氧化剂,对钒铬还原渣中钒铬的碱性湿法浸出过程进行强化。研究了Na OH用量、反应温度、H_2O_2用量、反应时间以及搅拌转速等参数对钒铬浸出率的影响。结果表明:升高反应温度,延长反应时间,可以提高钒和铬的浸出率。在碱性条件下,低价钒比较容易被氧化成高价而溶出,即使氧化剂用量较小时,钒也比较容易被氧化;在H_2O_2的氧化作用下,钒的浸出率高达94.30%。铬的浸出率随着H_2O_2用量的增加呈现线性增加的趋势,在合适条件下,铬的浸出率高达90.12%。H_2O_2作为一种清洁的氧化剂,在反应过程中不会引入杂质,并且能够实现钒和铬的同步高效浸出。该方法具有对环境友好、反应效率高等优势,可以作为一种新型高效氧化技术进行应用。     

湿法提钒浸出段搅拌反应器结构的优化

清洁提钒工艺中,熟料的湿法浸出是重要的操作单元.浸出搅拌反应器的合理设计与优化,可缩短浸矿时间以及提高浸矿效率.本文通过改变搅拌桨桨叶间的层间距、搅拌桨的安装层数以及安装导流筒等方法,对攀钢集团公司的浸出搅拌反应器进行优化和改进;并结合计算流体动力学(CFD)Fluent商业软件,分别模拟了原浸出搅拌反应器和改进后浸出搅拌反应器的宏观流场结构.结果表明:在层间距C₂为1100mm的原双层搅拌桨浸出搅拌反应器内,流体轴向速度较小,“死区”现象较严重;与原反应器相比,调整双层搅拌桨桨叶之间的层间距C₂为1800mm以及安装3层搅拌桨或导流筒,都可加强反应器内流体的轴向流动,减小“死区”范围,进而改善流场结构的均匀分布,有助于强化流体混合.     

刚柔组合搅拌桨增强混合澄清槽内流体宏观不稳定性

流体宏观不稳定性可以反映流体轴向能量和质量的传递行为。为揭示刚柔组合搅拌桨（简称柔性桨）作用下混合澄清槽中油水液-液两相非稳态流动规律,采用频谱分析和小波分析组合法研究混合澄清槽内宏观不稳定性,并进行模拟验证。研究表明,柔性桨在转速低于250 r·min^-1时,流体宏观不稳定频率与转速呈线性关系,而转速超过250 r·min^-1,流体因界面卷吸行为吸入空气,宏观不稳定频率谱图呈现功率谱带,流场结构呈多尺度结构特征,流体宏观不稳定频率消失,液-液混合体系出现明显的乳化现象。与刚性桨相比柔性桨能增强宏观不稳定性,提高流体混合效率,强化能量传递行为。计算模拟发现,柔性桨能明显提高桨叶的抽吸能力,增强流体轴向运动的行为,避免流体过度搅拌,有利于流体澄清。     

电解制高锰酸钾的研究进展

电解高锰酸钾是资源消耗大、能耗高、污染重的行业,研发提高电流效率的新工艺和新技术势在必行。高锰酸钾的电解过程受非平衡热力学特征和混合控制时的动力学规律共同影响。综述了电解高锰酸钾的电解装置和各非线性耦合因素(离子浓度变化、阳极电流密度、电解温度、电解时间等)对电解的影响,提出在封闭式反应塔中实现连续电解,以达到资源循环利用、节能降耗的目标。     

二氧化锰沉淀分离EDTA滴定法测定电解锰生产中镁含量

采用(NH4)2S2O8将锰电解液中的Mn2+氧化成MnO2沉淀,去除大量Mn2+,少量的Mn2+用盐酸羟胺来掩蔽,三乙醇胺掩蔽其它杂质,在pH10,以酸性铬蓝K和萘酚绿B为指示剂,EDTA滴定钙镁总量,pH≥12,以钙指示剂,EDTA滴定钙含量,用差减法求得镁含量。考察了氧化剂(NH4)2S2O8用量、酸度、反应温度及时间对除锰率的影响。结果表明,当(NH4)2S2O8用量为理论用量的1.2倍、pH5~6、沸水浴加热1h时,除锰率达99.8%以上。本方法对电解锰生产厂在中和、硫化除杂和电解过程的样品进行     

减压膜蒸馏法处理含铬离子水溶液的实验研究

运用标称孔径为 0 .45μm的聚偏氟乙烯 (PVDF)微孔膜 ,本文对浓度为 2 0 mg/L的 Cr3 水溶液体系进行了减压膜蒸馏实验研究 ,结果表明该膜对 Cr3 具有较好的分离效率和较高的膜通量。文中还探讨了在本实验条件下减压膜蒸馏的最佳工艺条件     

偶氮胂Ⅲ分光光度法测定八水氢氧化钡中微量锶

采用K2CrO4沉淀分离Ba2+,EGTA掩蔽Ca2+,三乙醇胺掩蔽Fe3+和Al3+,在pH6.4的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,以偶氮胂Ⅲ为显色剂,用分光光度法测定八水氢氧化钡中锶的含量。研究表明,锶与偶氮胂III反应形成蓝色络合物,络合物的最大吸收峰在640 nm波长处,锶的浓度在0~3.4μg/mL范围内符合比尔定律,表观摩尔吸光系数ε为2.2×104L.mol-1.cm-1。本方法用于八水氢氧化钡中微量锶的测定,相对标准偏差(RSD)为0.13%~0.19%(n=5),且与原子吸收光谱法测得结果基本一致。     

LaCl_3改性Nieuwland催化剂催化乙炔二聚反应

乙炔二聚反应制备乙烯基乙炔(MVA)是氯丁橡胶合成工艺中的重要过程。传统的乙炔二聚反应因Nieuwland催化体系与MVA形成的配合物的活性高,会进一步与乙炔反应形成二乙烯基乙炔(DVA),甚至高聚物。控制Nieuwland催化剂的活性,减少DVA和高聚物的产生,提高反应选择性,可实现节能减排。加入LaCl3以改善Nieuwland催化剂活性,调控乙炔二聚的催化行为。实验结果表明,LaCl3-Nieuwland催化剂可抑制DVA的产生,减少DVA与乙炔继续反应形成高聚物,可提高MVA的选择性。在反应温度80℃下,MVA/DVA值从6左右提高至19,MVA选择性由80%提高至95%,高聚物的生成量大幅度减少。LaCl3-Nieuwland催化剂具有良好的低温反应活性,60℃时,反应产物气相中MVA的体积分数达到10%。计算结果表明,传统Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高379.8 kJ·mol-1。而LaCl3-Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高686.07 kJ·mol-1。LaCl3-Nieuwland催化体系可强化乙炔二聚形成MVA。