Bereitstellung von luftgetragenen Nanopartikeln für in vitro- und in vivo-Untersuchungen

Zusammenfassung:  Die in vitro- und in vivo-Untersuchungen von Nanopartikeln im Hinblick auf ihre m?glichen toxikologischen Wirkungen erfolgen h?ufig über die Aufgabe von Suspensionen auf Zellen mit aus der Nanopartikelkonzentration ableitbarer Dosis. Ein wichtiger Weg der Nanopartikelwirkung aber geht über die Inhalation. Es ist deshalb naheliegend, Nanopartikel in Form von charakterisierten Aerosolen bereitzustellen. Der Ausgangspunkt sind h?ufig Pulver in Form von Agglomeraten, die ohne Zerlegung in den gasgetragenen Zustand überführt werden müssen. Es werden Methoden zur Aerosolisierung von Nanopartikelpulvern vorgestellt, die zur Zeit untersucht werden. Aus der im gasgetragenen Zustand bestimmbaren Nanopartikelkonzentration kann mit Hilfe von Depositionsmodellen die auf Zellen abgeschiedene Nanopartikeldosis bestimmt werden. Für in vivo-Untersuchungen am Menschen besteht die M?glichkeit, die im alveolaren und tracheobronchialen Bereich deponierten Nanopartikelkonzentrationen unter Verwendung des ICRP–Depositionsmodells direkt messtechnisch zu erfassen. Für alle Verfahrensschritte, von der Aerosolbereitstellung und -charakterisierung bis zur deponierten Dosis, besteht Bedarf an Standardisierung. Eingegangen: 31. Januar 2008; angenommen: 4. Februar 2008     

Acylwanderungen am 3(5)-Amino-pyrazol

Acyl Migrations on 3(5)-Amino-pyrazole 3(5)-Amino-pyrazole 1 form 3 isomeric monoacylation products, 4 diacylation products and 3 triacylation products by reaction with electrophiles like cyanates, isocyanates or carboxylic and chlorides, respectively. Acyl migrations are observed depending on the reaction temperature and the structure of the acyl residue. The structures of the acyl derivatives of 3(5)-amino-pyrazole were characterized by nmr-spectroscopy.     

Studies on the base-catalyzed Solvolysis of Propane-2-sulphonic Acid p-Cresylester

Products of the reaction of propane-2-sulphonic acid p-cresylester with sodium butoxide in butanol are the sodium salt of propan-2-sulphonic acid, di-n-butyl ether, p-cresyl-n-butyl ether and p-cresol. The reaction proceeds via propane-2-sulphonic acid n-butylester which is formed from the starting compound by an elimination-addition (sulphene) mechanism. The elimination step is an E1-cB reaction.     

Acylierung von Heterocyclen mit Kohlensäurederivaten. I. Kinetik und Mechanismus der Reaktion von 2-Aminobenzimidazolen mit Arylcyanaten

Acylation of Heterocycles with Carbonic Acid Derivatives. I. Kinetics and Mechanism of the Reaction of 2-Aminobenzimidazoles with Aryl Cyanates The second order rate constants for the reaction of 2-amino-benzimidazoles (2-ABI) with aryl cyanates forming 2-amino-benzimidazole aryl ester imide 3 have been determined in dependence on substituent effects by u. v. measurements. The results are interpreted by a six-membered cyclic transition state in which the electrophilic attack of the cyanate on the endocyclic N atom is catalyzed by an H bridge interaction of the exocyclic amino group of 2-ABI with the OCN group.     

Über die Reaktionen von Benzimidazol-2-carbonsäurehydrazid mit Elektrophilen

About the Reactions of Benzimidazole-2-carbohydrazide with Electrophilic Compounds Benzimidazole-2-carbohydrazide ( 1 ) reacts with aldehydes and ketones to form N-alkylidene-benzimidazole-2-carbohydrazides( 2a–j ). With carbon disulfide, diphenyl carbonate and cyanates, ring closure takes place to afford 1,2,4-triazines and 1,3,4-oxadiazoles. Attempts to synthezise 2-isocyanato-benzimidazole failed. ¹H-n.m.r. and ¹³C-n.m.r. spectroscopic data of the compounds are given.     

Environmental Control of Triplet Emission in Donor–Bridge–Acceptor Organometallics

Carbene‐metal‐amides (CMAs) are a promising family of donor–bridge–acceptor molecular charge‐transfer (CT) emitters for organic light‐emitting diodes. A universal approach is demonstrated to tune the energy of their CT emission. A blueshift of up to 210 meV is achievable in solid state via dilution in a polar host matrix. The origin of this shift has two components: constraint of thermally‐activated triplet diffusion, and electrostatic interactions between guest and polar host. This allows the emission of mid‐green CMA archetypes to be tuned to sky blue without chemical modifications. Monte‐Carlo simulations based on a Marcus‐type transfer integral successfully reproduce the concentration‐ and temperature‐dependent triplet diffusion process, revealing a substantial shift in the ensemble density of states in polar hosts. In gold‐bridged CMAs, this shift does not lead to a significant change in luminescence lifetime, thermal activation energy, reorganization energy, or intersystem crossing rate. These discoveries offer new insight into coupling between the singlet and triplet manifolds in CMA materials, revealing a dominant interaction between states of CT character. The same approach is employed using materials which have been chemically modified to alter the energy of their CT state directly, shifting the emission of sky‐blue chromophores into the practical blue range.