茂金属及非茂金属催化剂引发丁二烯聚合

综述了茂金属与非茂金属催化剂引发丁二烯聚合的研究进展,茂钒催化剂在丁二烯聚合中有较高的催化活性,聚合物顺－1,4－结构摩尔分数约为80％,1,2－结构摩尔分数约为20％。     

以新癸酸钕/正丁基锂/氯化二乙基铝催化体系合成聚丁二烯

以新癸酸钕(简称Nd)/正丁基锂(简称Li)/氯化二乙基铝(简称Al)为催化剂进行丁二烯聚合,考察了聚合温度、催化剂配制时c(Li)/c(Nd)和c(Al)/c(Nd)以及烷基铝种类对丁二烯聚合的影响。结果表明,在c(Li)/c(Nd)为12、c(Al)/c(Nd)为15左右时催化剂具有最高的催化活性,聚合物收率可达100%。在0℃,c(Li)/c(Nd)为12、c(Al)/c(Nd)为15的条件下,可以得到具有高顺式-1,4-结构(摩尔含量97.6%)、窄分子量分布(分子量分布指数1.23)的聚合物。随聚合温度升高,催化体系的活性提高,所得聚合物的相对分子质量和顺式-1,4-结构摩尔含量降低。     

均相钕系催化剂合成窄相对分子质量分布的高顺式-1，4-聚丁二烯

考察了由Nd(vers),(简称Nd)、Al(i-Bu)2H(简称Al)争Al(i-Bu)2Cl(简称Cl)组成的均相催化剂体系在5L釜中于70℃聚合丁二烯的反应规律,并在2m3装置上进行了放大试验.结果表明,该均相钕系催化剂具有高的稳定性;Al/Nd(摩尔比)是影响相对分子质量分布的重要因素,当Al/Nd低于20时,产物的相对分子质量分布在3.00以下;改变Nd/Bd(摩尔比)或使用不同组成的Al,可改变聚合产物的门尼黏度,但对相对分子质量分布无明显影响.在2m3装置上,采用均相钕系催化荆可以得到收率大于90%、相对分子质量分布小于3.00和顺式-1,4-结构摩尔分敷大于97.0%的聚丁二烯.     

陈化温度对稀土催化剂共聚合丁二烯-异戊二烯的影响

考察了陈化温度对新癸酸钕(简称Nd)、氢化二异丁基铝(简称A1)和氯化二异丁基铝(简称c1)组成的催化剂共聚合丁二烯一异戊二烯的影响.结果表明,催化剂的陈化温度对聚合产物的相对分子质量分布有明显的影响,采用较高陈化温度(50℃)所得催化剂,在催化剂3组分的加人顺序为Al、cl、Nd或cI、rqd、Al时,可获得窄相对分子质量分布(小于3.00)共聚物;催化剂3组分的加入顺序和陈化温度对共聚物的微观结构影响不大,2种单体单元的顺式-1,4-结构摩尔分数均在98%以上.     

稀土异戊橡胶与天然橡胶共混胶性能的研究

对不同共混比的稀土异戊橡胶（NdIR）/天然橡胶（NR）共混胶的硫化特性及物理机械性能进行了系统研究,并与俄罗斯钛体系异戊橡胶（SK-3）及SK-3/NR共混胶的性能进行了对比。结果表明,NdIR/NR的相容性好于SK-3/NR;NdIR/NR共混胶较好地保持了NR原有的高拉伸、高抗撕裂性能,并能有效提高交联密度和拉断伸长率,其焦烧时间得到适当延长;NdIR/NR共混胶没有出现炭黑团聚和微相分离现象,NdIR在某些领域可替代天然橡胶。     

离心泵在稠油外输应用

离心泵具有成本低廉、维护简单、节能高效等优点,但是原油粘度对离心泵特性影响较大,在稠油生产中应用较少。选择水平中开式双级离心泵作为稠油外输的替代泵型,采取了改进外输工艺,改造泵前管路,增大叶片进口处的过流面积,提高泵的抗汽蚀能力等措施。达到了泵效稳定、减少维修费用,降低能耗的目标,设备利用率高,有效保障了泵站的生产运行。     

环烷酸钕系顺丁橡胶及其共混物的性能

研究了环烷酸钕系顺丁橡胶(LnBR)及其与天然橡胶(NR)共混物的性能,并与新癸酸钕系顺丁橡胶[LnBR(Q)]进行了对比。结果表明,LnBR硫化胶的物理机械性能、耐磨性能与LnBR(Q)相当,但弹性、拉伸疲劳性和生热性等优于后者。LnBR与NR以50／50(质量比)共混后,降低了生胶分子链的刚性,提高了混炼胶的流动性,改善了加工性能,同时也提高了LnBR／NR硫化胶的物理机械性能、弹性以及干湿滑性能等。LnBR与LnBR／NR共混物的热空气老化性能相当,但劣于LnBR(Q)。     

新型铁盐催化MMA的原子转移自由基聚合

采用新型的铁盐催化体系实现甲基丙烯酸甲酯(MMA)的过量单体完成活化剂再生(generation of activators via monomer addition)的原子转移自由基聚合反应(GAMA ATRP).以FeBr3为催化剂、三苯基膦(TPP)或对茴香基二苯基膦(DPMPP)为配体、2-溴异丁酸乙酯(EBriB)为引发剂,利用原子转移自由基聚合反应合成窄分布的PMMA,并研究MMA的GAMA ATRP的聚合反应动力学.考察催化剂用量、配体种类等对聚合反应的影响.结果表明:聚合反应显示为一级动力学特征,聚合物分子量随转化率的提高而线性增长且分子量分布较窄(PDI1.5).通过核磁(1H-NMR)对所得聚合物PMMA的末端官能团进行表征,结果表明:所得的PMMA端基含有卤素,有继续引发聚合的可能,具有"活性"聚合的特征.     

相对分子质量及其分布对稀土顺丁橡胶性能的影响

研究了5种不同相对分子质量及其分布的稀土顺丁橡胶(NdBR)的性能。结果表明,NdBR生胶和混炼胶的门尼黏度随相对分子质量的增加而升高;窄相对分子质量分布(多分散指数小于3.00)NdBR的生胶门尼黏度略高于与其相对分子质量相近而分布较宽的NdBR。相对分子质量对NdBR的正硫化时间影响不大,但最小转矩和最大转矩有随相对分子质量的增加而增大之趋势。生胶相对分子质量较低的NdBR,其硫化胶的300%定伸应力和拉伸强度较低,生热值较高,耐磨性能下降,滚动阻力升高。生胶门尼黏度为39~49的NdBR,其硫化胶的综合性能良好。填充适量操作油可以提高硫化胶的物理机械性能。窄相对分子质量分布NdBR硫化胶的300%定伸应力、拉伸强度、扯断伸长率、回弹性、永久变形、耐磨性以及滚动阻力等都优于相对分子质量相近而分布较宽的NdBR。