Effects of Oxygen Transfer Limitation and Kinetic Control on Biomimetic Catalytic Oxidation of Toluene

Under oxygen transfer limitation and kinetic control, liquid-phase catalytic oxidation of toluene over metalloporphyrin was studied. An improved technique of measuring dissolved oxygen levels for gas-liquid reaction at the elevated temperature and pressure was used to take the sequential data in the oxidation of toluene catalyzed by metalloporphyrin. By this technique the corresponding control step of toluene oxidation could be obtained by varying reaction conditions. When the partial pressure of oxygen in the feed is lower than or equal to 0.070 MPa at 463 K, the oxidation of toluene would be controlled by oxygen transfer, otherwise the reaction would be controlled by kinetics. The effects of both oxygen transfer and kinetic control on the toluene conversion and the selectivity of benzaldehyde and benzyl alcohol in biomimetic catalytic oxidation of toluene were systematically investigated. Three conclusions have been made from the experimental results. Firstly, under the oxygen transfer limitation the toluene conversion is lower than that under kinetic control at the same oxidation conditions. Secondly, under the oxygen transfer limitation the total selectivity of benzaldehyde and benzyl alcohol is lower than that under kinetic control with the same conversion of toluene. Finally, under the kinetics control the oxidation rate of toluene is zero-order with respect to oxygen. The experimental results are identical with the biomimetic catalytic mechanism of toluene oxidation over metalloporphyrins.     

高变异药物醋酸阿比特龙片人体生物等效性评价

目的: 评价高脂餐后单剂量口服高变异药物醋酸阿比特龙片受试制剂与参比制剂在中国健康人体中的生物等效性。方法: 本研究采用随机、开放、双序列、四周期重复四交叉试验设计,共入组健康男性受试者32人,单剂量高脂餐后口服受试制剂和参比制剂醋酸阿比特龙片250 mg。采用LC-MS/MS测定给药后血浆中阿比特龙药物浓度。使用WinNonlin 7.0计算药动学参数并用SAS 9.4软件进行生物等效性评价。结果: 受试制剂和参比制剂中阿比特龙C_max分别为(238.0±108.6）、(220.1±96.9) ng/mL,T _max分别为2.0(1.0-4.0)、2.0(1.0-5.0) h,t _1/2为(13.1±2.6)、(13.0±2.9) h,AUC _0-t 分别为(615.2±226.3)、(589.4±210.1) h·ng·mL^-1,AUC _0-∞分别为(618.7±227.7)、(592.8±211.6) h·ng·mL^-1。受试制剂和参比制剂阿比特龙的AUC _0-t 、AUC _0-∞和C _max的几何均数比值（T/R）的90%置信区间均在80.00%至125.00%范围内。结论: 醋酸阿比特龙片受试制剂与参比制剂在餐后给药时具有生物等效性。     

仿生催化环己烷空气氧化联产环己醇、环己酮和己二酸工艺的产物分离与分析

针对仿生催化环己烷空气氧化联产环己醇（ROH）、环己酮（RO）和己二酸（AA）工艺的复杂混合物体系,建立了产物分离和分析方法。通过过滤和分液过程将反应产物体系分成油相、水相和固相混合物．然后分别建立定量分析方法。油相采用GC分析环己醇和环己酮含量;水相联合采用GC分析环己醇、环己酮和己二酸环己酯（CHA）,HPLC分析丁二酸（SA）、戊二酸（GA）、己二酸、戊酸（VA）和6-醛基己酸（OCA）含量,水相总有机碳含量由总有机碳分析仪（TOC）测定;固体采用HPLC分析丁二酸、戊二酸、已二酸和6-醛基己酸含量,固相总有机碳含量由元素分析仪测定。该方法可准确给出环己烷的转化率以及环己醇、环己酮和己二酸的选择性。对混合样品的判别分析表明,产物的回收率为99．83％-100．30％．相对标准偏差（RSD）为0．115％～0．631％。     

轧制及热处理对7055铝合金组织与性能的影响

采用光学显微镜、X射线衍射仪、显微硬度计、材料试验机和电化学工作站等研究了轧制变形量和均匀化工艺对7055铝合金组织与力学性能和腐蚀性能的影响。结果表明,随着均匀化温度的升高,组织趋于均匀,第二相减少;最佳均匀化处理工艺为400℃×10 h+460℃×24 h,经均匀化处理后,合金组织主要由α-Al基体、MgZn₂和Al₂CuMg相组成,轧制处理并未改变合金相组成。同时,随着轧制变形量的增加,合金硬度先增大后减小,强度和耐腐蚀性能提高。变形量为40%时,合金硬度(HV₅)达到峰值211.4;变形量为50%时,合金抗拉强度和屈服强度分别达到峰值618.6 MPa和610.3 MPa。     

基于以太网硬件协议栈的DSP嵌入式系统设计

应用以太网硬件协议栈芯片技术,设计并实现了具有网络数据高速传输功能的DSP嵌入式系统.以太网选用专用芯片WS100,该芯片适用于嵌入式系统,并具有Intemet协议.通过配置系统网络信息来实现整套系统的TCP和UDP连接,同时以Server或Client模式进行数据传输.以基于WS100的DSP嵌入式数据采集系统为例,通过合理编写程序和配置各寄存器,验证表明,系统可以通过以太网成功传输数据.     

卟啉类分子识别载体化学传感器的近期进展

卟啉类分子由于其化学结构与配位性能方面的特征,是一类优异的化学传感器载体。金属卟啉用作电位型阴离子载体最重要的性质之一就是在轴向第五或第六配位位置选择性地与某些阴离子配位,从而导致对阴离子的选择次序呈反 Hofmeister 行为。由于卟啉环的共轭特点,卟啉周边上的取代基的电子效应将影响卟啉环内中心金属与外来离子的配位性能。卟啉类载体亦可用于光化学传感器的制备。本实验室近期较系统的研究了单卟啉与双卟啉类载体用于化学传感器的制备,取得如下的主要结果:     

PDC齿破岩仿真模型与全钻头实验研究

针对PDC全钻头设计方法单一和实验工作量大的问题,提出了一种PDC单齿切削力学计算模型,并通过有限元数值模拟对计算模型的结果进行对比,讨论了PDC切削齿前倾角、侧倾角、齿径及切深与切削力的关系。结果表明:PDC单齿力学计算模型与有限元模拟结果比较接近,验证了该模型的正确性。在单齿力学计算模型的基础上建立全钻头力学计算模型,并对PDC全钻头扭矩和钻压进行计算,结合有限元仿真和全钻头实验结果,将3种计算结果进行对比分析,结果显示当PDC全钻头破碎砂岩时,力学模型计算出的扭矩值与实验测试的误差为2.11%,与有限元模拟结果的误差为1.51%;而计算的钻压值与实验结果的误差为1.25%,与有限元模拟结果的误差为6.79%,同时,该钻头计算模型的计算效率也大大提高,说明了PDC全钻头力学计算模型的准确性和可行性,为PDC钻头的评价与设计提供了技术支持。     

有机化学“三结合”模式教学在人才培养中的应用

本文介绍了湖南大学有机化学与实验课程在人才培养过程中开展的将理论教学、实验教学与科学研究紧密结合,将培养学生基础知识与技能、基本知识转移能力与研发能力相结合,将国家教学基地与科研机构、企业公司相结合的"三结合"模式,并研究了该模式在人才培养中的作用。事实证明"三结合"新体系在人才培养中发挥了重要作用。     

取代四苯基卟啉的催化合成

在无水ＡｌＣｌ３催化下由吡咯和取代苯甲醛直接综合制备了１２种取代四苯基卟啉ＴＸＰＰＨ２。研究表明，与目前文献报道的合成ＴＸＰＰＨ２的其他方法比较，该法具有产物的纯度好，操作简单，适应性广的优点。     

卟啉化合物结构和荧光性能的关系

研究了一系列卟啉化合物不同浓度下的荧光强度 ,发现卟啉苯环取代基α与其最大荧光强度 (Fmax) ,荧光效率Ψ有良好的线性关系。同时随着卟啉浓度的增加或者取代基常数的减小 ,6 5 0nm附近的荧光发射峰波长均发生红移。