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以具有不同取代基的三苯基膦和亚磷酸酯为配体,铁磁性的钴铑双金属为催化剂,考察双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的反应。结果表明,反应存在一定的诱导期,诱导期越短,反应速率越快;配体上的取代基对反应活性和产物选择性具有显著影响,吸电子取代基催化活性较高,诱导期较短,反应速率较快,但选择性较低。亚磷酸酯配体中以亚磷酸三苯酯效果最好,与三苯基膦相比,转化率和选择性均相对较低。在考察的配体中,三苯基膦作为配体,三环癸烷不饱和单醛选择性最高,达97%。 相似文献
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Molecular dynamics simulations and molecular mechanicsPoissonBoltzmannsurface area (MM-PBSA) free energy calculations were used tostudy the energetics of the binding of progesterone (PRG) and5ß-androstane-3,17-dione (5AD) to anti-PRG antibodyDB3. Although the two steroids bind to DB3 in different orientations,their binding affinities are of the same magnitude, 1 nM forPRG and 8 nM for 5AD. The calculated relative binding free energyof the steroids, 8.8 kJ/mol, is in fair agreement with the experimentalenergy, 5.4 kJ/mol. In addition, computational alanine scanningwas applied to study the role of selected amino acid residuesof the ligand-binding site on the steroid cross-reactivity.The electrostatic and van der Waals components of the totalbinding free energies were found to favour more the bindingof PRG, whereas solvation energies were more favourable forthe binding of 5AD. The differences in the free energy componentsare due to the binding of the A rings of the steroids to differentbinding pockets: PRG is bound to a pocket in which electrostaticantibodysteroid interactions are dominating, whereas5AD is bound to a pocket in which van der Waals and hydrophobicinteractions dominate. 相似文献
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In this paper, three liquids flowing in five pipes with the same inner diameter of 14 mm were studied to determine the relationship between the surface wettability and flow properties in laminar flow(Re b 2000). This was motivated by oilfield observations of increased pressure drops in non-metallic pipes compared to those in metal pipes,which was contrary to expectations. A new expression for the frictional coefficient that considers the Reynolds number and contact angle θ in laminar flow for non-metallic pipes was proposed based on the experimental results of single-phase flow using dimension and regression analyses. The solutions of the anomalous phenomenon were proposed from the perspectives of the pipe diameter, contact-angle difference, and the compatibility between flexible composite pipe and JLHW105 oil according to the new formula. The surprising finding was that the surface wettability could control the frictional resistance by the critical contact angle(39.9°) obtained at the same Reynolds number. If 0° b θ≤ 39.9°, the frictional coefficient increased as the contact angle increased. In contrast, if 39.9° b θ b 180°,the frictional coefficient decreased with increasing contact angle. The influences of the pipe diameter and contactangle difference on the pressure drop difference of JLHW105 oil showed an inversely proportional relation. A series of materials and liquids were tested. The selection of pipe material for transporting a given fluid can be based on the contact angle, surface tension, and critical limit of the contact angle obtained. The research results are expected to provide some guidelines for the selection of the appropriate pipe material for a given set of fluids. 相似文献
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在混合溶剂丙酮/水介质中,以纳米SiO_2粒子为Pickering乳化剂,阳离子单体甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(MTC)为辅助单体,苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)发生无皂乳液聚合制备了固含量高达25%的草莓型P(St-BA)/SiO_2纳米复合微球。研究了初始硅溶胶用量、软硬单体配比对复合微球形态、粒径和SiO_2吸附量的影响,并测试了乳胶膜的吸水性能。结果表明:在实验范围内制备得到的复合微球粒径在290~560 nm之间,SiO_2的吸附量介于28~34wt%之间。 相似文献
38.
因加工、安装和磨损的原因,大型风力机的变桨距电液控制机构铰链处不可避免的存在间隙,过大的间隙会使得变桨过程超调量增大,调节过程震荡次数过多,甚至引起叶片与塔架共振,最终导致风力机停机事故。分析了变桨距机构铰链处间隙的形成机制,提出了用模糊自整定PID控制算法对间隙进行补偿的方法,依据间隙的振-冲模型制定模糊推理规则,对PID控制器参数进行自适应整定。在间隙分别为0.2、0.4、0.6和0.8 mm时对常规PID控制器与模糊自整定PID控制性能进行对比研究。结果表明:相比常规PID控制器,模糊自整定PID控制方法使得变桨距控制系统超调量和震荡次数显著减小,有效地避免了系统变桨冲击。 相似文献
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硬态切削工件表面白层厚度预测方法 总被引:2,自引:0,他引:2
硬态切削过程中产生了高的机械载荷和热载荷,工件表面易产生白层组织,研究硬态切削工件表面白层的形成机理并对白层厚度进行建模预测,对于改善硬态切削加工技术具有指导意义。以探究白层形成机理为研究目标,综合运用弹塑性力学、热力学和材料相变理论,建立热力耦合的硬态切削模型,模拟了硬态切削过程中的温度场和应力场,分析了工件表面白层形成的组织转变过程,以热力影响下的材料相变温度作为白层形成的判据,建立了白层厚度的预测方法,并以轴承钢GCr15为研究对象,预测了不同切削参数下白层的厚度,对预测结果加以对比验证。研究结果表明:对于硬态切削工件表面白层的形成,基于相变理论的白层厚度预测方法是可行的。 相似文献
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