Aromatic poly(pyridinium salt)s. Part 3. Photoreduction in amide solvents

UV-Vis irradiation of bis(pyridinium salt) model compounds and poly(pyridinium salt)s in amide solvents result in dramatic changes in their UV-Vis spectra. The absorption maximum near 342 nm, characteristic of pyridinium rings, disappears, while an absorption maximum near 500 nm appears and then disappears. During this process, the solutions change from yellow to dark red to light yellow. The inherent viscosities of the poly(pyridinium salt)s also decrease dramatically under UV-Vis irradiation. Both the color changes and the viscosity decreases are unaffected by the nature of the pyridinium salt counter anion. However, they are dramatically affected by the presence of pendent substituents. Electron-withdrawing groups increase the rate at which these changes take place, while electron-donating groups retard them. It is speculated that the photodecomposition proceeds through the initial formation of radical cations. It is also speculated that the amide groups may serve as reducing agents providing electrons in the electron transfer process. Evidence for this comes from the fact that a poly(pyridinium salt) containing pendent amide groups underwent photoreduction in DMSO in marked contrast to other poly(pyridinium salt)s that are photostable in this solvent.     

吸湿性盐溶液振荡热管的传热特性研究

研究了10%(质量分数)LiCl吸湿性盐溶液作为工质的振荡热管传热特性。测试了在45％～90％充液率、10～100 W加热功率下振荡热管蒸发端温度及热阻的变化，并与去离子水工质的实验数据进行了对比。结果表明：在45％、55％的低充液率下，加热功率达到50 W以上时，LiCl溶液振荡热管的热阻明显比去离子水振荡热管低，能有效延迟烧干现象的发生。在62%的中等充液率，35W加热功率以上，LiCl溶液振荡热管的蒸发端温度较离子水振荡热管振荡频率快，幅度小且热阻低。在80%、90%的高充液率下，两种工质振荡热管的蒸发端温度曲线在平均温度、振荡频率、振荡幅度上都较为相似，热阻也比较接近。     

二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物的合成与结构表征

用二步法合成了季铵盐阳离子单体N ,N 二甲基二烯丙基氯化铵 (DMDAAC)。第一步 ,向反应瓶中加入 1mol二甲胺的水溶液 ,控制温度 40℃以下 ,滴加 1mol氯丙烯和 1molNaOH水溶液 (其质量分数为 40 % )。滴加完后再反应 2h,分取上层有机相 ;第二步 ,将有机相加入反应瓶中 ,同时加入适量的丙酮 ,控制温度在 30℃以下 ,滴加 1mol氯丙烯 ,反应 4h。过滤、洗涤、干燥得阳离子单体DMDAAC ,总转化率为 63%。以n(DMDAAC)∶n(丙烯酸胺 ) =1∶3在水溶液中共聚 ,合成了阳离子共聚物 [P(DMDAAC AM) ]。反应以分别占单体总质量的 0 5 %的过硫酸钾和亚硫酸氢钠为引发剂 ,反应温度 40℃ ,反应时间 6～ 8h。并利用IR、1HNMR对单体和共聚物进行了结构表征。     

PS-PVD 热障涂层显微结构对耐侵蚀性能的影响研究

采用等离子喷涂物理气相沉积 ( PS-PVD ) 技术开展了热障涂层梯度结构调控研究，通过调整喷涂送粉速率， 在底部、中间和顶部沉积阶段制备了五种不同的热障涂层，对热障涂层的显微组织、粗糙度、孔隙率、耐熔盐腐 蚀和耐粒子冲蚀性能进行表征，阐明了显微结构变化对热障涂层耐侵蚀性能的影响。研究表明：送粉速率的变化 对PS-PVD热障涂层羽柱状结构的沉积有显著的影响，低送粉速率下，涂层底部结构比较致密，当送粉速率增大时， 由于粉末颗粒在喷涂过程气化不充分，未熔粒子增加，羽柱状顶部结构趋向致密结构转变，涂层顶部孔隙率下降， 表面粗糙度降低。送粉速率由底至顶梯度递增制备的涂层表现出较高的耐熔盐腐蚀性能和耐粒子冲蚀性能。     

Changes in endogenous hormone levels and redox status during enhanced adventitious rooting by rare earth element neodymium of Dendrobium densiflorum shoot cuttings

The effects of neodymium nitrate （Nd^3＋） on the adventitious rooting of Dendrobium densiflorum shoot cuttings were studied. The addition of Nd^3＋ （5 μmol/L） to culture medium significantly increased rooting frequency. Histological investigation showed that Nd^3＋ did not change the process of root initiation. Nd^3＋ did not influence total endogenous cytokinin levels, but significantly increased the level of endogenous indole-3-acetic acid （IAA） in the base of shoot cuttings. Compared to the control, the ratio of IAA/cytokinins was very high in the Nd^3＋ treatment. These results suggested that the enhanced rooting frequency may be related to the increase in endogenous IAA level in Nd^3＋ treatment. Analysis of enzyme activities showed that the enhanced accumulation of the endogenous IAA by Nd^3＋ should not be attributed to inhibition of IAA decomposition by IAA oxidase or promotion of cytokinin decomposition by cytokinin oxidase. Besides, Nd^3＋ increased the ratio of reduced glutathione （GSH） and oxidized glutathione （GSSG） in the process of adventitious rooting while the ratio of ascorbate （ASC） to dehydroascorbate （DHA） was not affected.     

硝酸铵防吸湿性和防结块性研究

用十二烷基苯磺酸铈（ＣＤＢＳ）、硬脂酸铈（ＣＳＡ）和十八烷胺硝酸盐（ＯＮ）等添加剂包覆硝酸铵（ＡＮ）以防其吸湿和结块,分析了添加剂降低ＡＮ吸湿性和结块性的原因。结果表明,与纯ＡＮ相比,添加ＣＤＢＳ、ＣＳＡ和ＯＮ的ＡＮ的结块性和吸湿性明显降低,ＣＤＢＳ、ＣＳＡ和ＯＮ组成的复合添加剂对ＡＮ的防潮、抗结块效果优于单一添加剂。液相包覆处理法优于机械混合法。包覆温度和复合添加剂的添加次序是影响抗结块效果的两个主要因素。     

6-硝基-2-氧杂-6-氮杂金刚烷-4，8-二醇二硝酸酯的合成及表征

以1,5-环辛二烯为原料,经氧化环合、O-酰化、消除、环氧化、氨解和硝化等步骤,合成了一种新型笼状含能化合物6-硝基-2-氧杂-6-氮杂金刚烷-4,8-二醇二硝酸酯。利用X射线单晶衍射技术获得了6-硝基-2-氧杂-6-氮杂金刚烷-4,8-二醇二硝酸酯的单晶结构;采用核磁、红外以及元素分析对其结构进行了表征;采用热重分析(TG)和差示扫描量热法(DSC)研究了目标化合物的热稳定性;经密度泛函理论研究了目标化合物的爆轰性能。结果表明,其密度为1.75 g·cm^-3,热分解放热峰值为184℃,爆速7730 m·s^-1,爆压为26.07 GPa。     

AZ91D镁合金电偶腐蚀的扫描Kelvin探针研究

利用扫描Kelvin探针技术(SKP)研究AZ91D镁合金与316L不锈钢偶接件在盐雾试验中电偶腐蚀规律。通过在中性盐雾试验不同周期的表面腐蚀形貌的观察和伏打电位分布图的测量结果分析表明,AZ91D镁合金电偶腐蚀效应与偶接阴阳极的伏打电位差密切相关,AZ91D镁合金与316L不锈钢偶接件存在较大的电位差(约为–1.28V),其电偶腐蚀效应非常显著。在盐雾试验初始阶段,腐蚀主要发生在偶接界面AZ91D镁合金一侧,该腐蚀区域的伏打电位增加幅度较大,而316L不锈钢受到保护没有发生明显腐蚀。随着盐雾试验时间的延长,AZ91D镁合金腐蚀加快,腐蚀产物覆盖区域不断扩大,24h盐雾试验后,偶接件的平均伏打单位差由原始的–1.29V增加到–1.53V,AZ91D镁合金的电偶腐蚀效应加大。由于AZ91D镁合金在盐雾中生成的腐蚀产物对基体具有一定的保护作用,当腐蚀产物不断增加并覆盖表面,偶接件的电位差减小导致AZ91D镁合金的电偶腐蚀效应降低。     

两类复合无机相变储热材料高温热稳定性和安全性研究

以适合工业储热的复合无机相变储热材料硝酸盐（KNO₃、NaNO₃）和碳酸盐（Li₂CO₃、K₂CO₃、Na₂CO₃和CaCO₃）为相变组分,研究了4种不同配比硝酸盐相变组分和6种不同配比碳酸盐相变组分的热性能（熔点、潜热）差异,分别优选出一种熔融盐相变组分配比。利用多孔载体吸附原理,制备出两种最佳配比的复合熔融盐类储热材料,分析了储热材料在不同介质气氛中（Ar和air）分解难易程度,TG-DSC-MS联用测试的高温热分解产物表明,复合硝酸盐类储热材料在中温（300℃）储热时,物理化学性能稳定,安全性较好,但在高温（500℃以上）时易分解成NO和NO₂,且air气氛中更易生成有毒气体;而复合碳酸盐类储热材料在air中比在Ar中更易生成CO而影响储热过程中的安全性。