直接氯化法合成对硝基氯化苄

介绍了以对硝基甲苯和氯气为原料 ,在催化剂存在下合成对硝基氯化苄的方法 ,考察了催化剂种类、反应温度、溶剂配比等因素对反应的影响 ,优化的反应条件为 :对硝基甲苯用量 1 3 7g,对硝基甲苯 /邻二氯苯 (摩尔比 ) =1∶ 0 .6,w (偶氮二异丁腈 ) =0 .6% ,反应时间 3 h,反应温度 1 60℃ ,产物单程收率大于 65 % ;将反应混合物中未反应的原料分离后 ,以无水乙醇为溶剂结晶纯化 ,物料 /溶剂 (摩尔比 ) =1∶ 1 .5时晶体含量在 99.0 %以上 ,结晶收率达 67     

硝硫磷混酸对甲苯一硝化选择性的影响及工艺过程研究

以甲苯为原料,考察了硝硫磷混酸对甲苯一硝化选择性的影响,结果表明:在保证硝化能力的前提下,水的质量分数以20%为宜,磷酸的引入明显降低了邻对比,提高了对硝基甲苯的选择性。利用响应面软件对间歇工艺条件进行了优化,适宜的工艺条件为硝酸/硫酸/磷酸/水(质量比)=0.1∶0.29∶0.41∶0.2,加料温度40℃,加料时间30min,反应温度60℃,反应时间180min,硝化比1.19,搅拌速率330r/min,在此条件下甲苯转化率为99.28%,邻对比1.31,对硝基甲苯收率41.55%。同时对静态混合管式连续选择性硝化工艺进行初步探索,进行了相同反应时间条件下的间歇对照试验,结果表明,采用静态混合反应技术后的硝硫磷混酸硝化过程,可以提高甲苯转化率,强化传质传热效果。     

N_2O_5/HNO_3硝化甲苯制备二硝基甲苯

以N2O5/HNO3代替硝硫混酸作硝化剂进行甲苯硝化。研究了反应温度、N2O5浓度、反应时间对硝化反应的影响。用气相色谱、红外光谱、质谱分析了甲苯的硝化产物。结果表明,硝化产物主要为二硝基甲苯(DNT)。获得的最佳硝化反应条件为:反应温度10℃、N2O5浓度3 mol·L-1、反应时间1 h。二硝基甲苯的产率100%。异构体2,4-DNT与2,6-DNT的摩尔比为4.44∶1。     

硝基甲苯的VNS氨化反应

以DMSO为溶剂,研究了在甲醇钠作用下,用4-氨基-1,2,4-三唑等对硝基甲苯的VNS氨化反应。结果表明,DNT氨化可以得到3-氨基-2,4-二硝基甲苯;而TNT氨化得到的是3,5-二氨基-2,4,6-三硝基甲苯（DATNT）,两者的产率分别为10．5％和27．6%。当反应用微波加热时,氨化产物的转化率降低;而以盐酸羟胺作氨化试剂时,由TNT经过VNS氨化反应生成DATNT的产率不高。用红外光谱、核磁共振、元素分析和质谱签定了氨化产物的结构。     

质子惰性介质中o,m,p-硝基甲苯在铂微盘电极上的电化学行为

在298K下，以铂微盘电极为工作电极，在含有0．1mol／L四丁基高氯酸铵（TBAP）为支持电解质的N，N-二甲基甲酰胺（DMF）有机溶液中分别测定了0．01mol／L邻-硝基甲苯、间-硝基甲苯和对-硝基甲苯的循环伏安曲线，讨论了扫描速度对硝基甲苯电化学行为的影响，根据实验结果推测硝基甲苯还原反应是转移电子数为1的受扩散控制的可逆过程．并对不同位甲基取代硝基甲苯的电还原行为进行了比较，结果表明在质子惰性介质中，间硝基甲苯最容易被还原，对硝基甲苯次之，而邻硝基甲苯最难被还原．     

DSD酸的清洁生产工艺

以三氧化硫磺化对硝基甲苯(PNT)制取2-甲基-5-硝基苯磺酸(NTS)并副产98％硫酸，解决了老工艺的废酸污染问题；采用非水溶剂氧化法替代传统的氧化缩合工艺，使产品苄基物含量大幅度降低，无有害废水排放；以Pd／C为催化剂的催化加氢还原法生产4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DSD酸)，彻底革除了盐酸铁粉还原法的废渣废水，产品质量好，收率高。按照该工艺进行小试，产品总收率达到85．6％，实现了清洁生产。     

Degradation of p-nitrotoluene by O3/H2O2 process and oxidation mechanism

The degradation of p-nitrotoluene by O3/H2O2 process in a bubble contact column was investigated. Effects of the molar ratio of hydrogen peroxide to ozone,pH value and t-butanol on the oxidation process were discussed. It was found that the proper H2O2/O3 molar ratio for the degradation of p-nitrotoluene was around 0.6, different pH values and the presence of t-butanol highly influenced the removal efficiency of p-nitrotoluene. 5-methyl-2-nitrophenol, 2-methyl-5-nitrophenol, (4-nitrophenyl) methanol, 5-(hydroxymethyl)-2-nitro phenol, acetic acid, 2-methylpropane diacid and 2-(hydroxylmethyl)propane diacid were identified as degradation intermediates and products through GC-MS. Radical reaction mechanism and degradation pathway were proposed based on the results of experiments. It is deduced that the benzene ring of p-nitrotoluene can be only destroyed by hydroxyl radicals through a polyhydroxy intermediate pathway. Then unstable polyhydroxy intermediates can be oxidized to different acids with low molecular weight rapidly.     

季铵盐A—1催化合成邻硝基苯甲酸

研究了季铵盐A－1催化高锰酸钾氧化邻硝基甲苯,合成邻硝基苯甲酸的反应,考察了不同相转移催化剂的催化活性、催化剂用量、反应温度、反应时间、KMnO4用量和反应体系酸碱性对反应的影响。在优化反应条件下,即以季铵盐A－1为相转移催化剂,高锰酸钾与邻硝基甲苯的量比为2.5:1,反应温度为95℃,反应时间为3h,在中性条件下进行反应,产物收率可达95％,实验结果表明,季铵盐A－1对于高锰酸钾氧化邻硝基甲苛合成邻硝基苯甲酸,是1种优良的相转移催化剂。     

SO_3磺化法合成PNTS新工艺的研究

本文采用正交设计及方差分析法,确定了 SO_3磺化法合成 PNTS 新工艺的最佳工艺条件;并从技术及经济方面将新工艺同国内现有的生产老工艺进行了分析对比。