Ti-MWW分子筛催化硫醚氧化反应的机理

采用密度泛函理论的B3LYP D3方法,在6 31G(d,p)基组水平上研究了钛硅分子筛(Ti MWW)/过氧化氢(H2O2)体系T3位点活性中心上二甲基硫醚(DMS)氧化反应的微观机理,并考察了不同溶剂分子对Ti MWW分子筛催化性能的影响。结果表明：不同溶剂分子在活性中心上的吸附能力由强到弱依次为CH3COCH3、CH3OH、H2O、CH3CN;钛 氧活性中间体的催化活性由大到小依次为Ti η2 OOH CH3OH、Ti η2 OOH CH3COCH3、Ti η2 OOH H2O、Ti η2 OOH CH3CN、Ti η2 OOH、Ti η1 OOH。Ti MWW分子筛作为催化剂显著降低了二甲基硫醚与过氧化氢氧化反应的能垒,有利于反应的发生。     

热可逆自修复聚氨酯弹性体的制备及表征

为探究本征型自修复聚氨酯材料结构与性能的关系,平衡其自修复效率与强度之间的矛盾,采用六亚乙基二异氰酸酯(HDI)三聚体作交联剂,4,4-二氨基二苯二硫醚(AFD)作扩链剂,将可逆双硫键引入聚酯型聚氨酯弹性体中。研究发现:制备的自修复聚氨酯弹性体拉伸强度可达7.7MPa,在60℃,修复时间为24h的条件下,基于拉伸强度的自修复效率高达97.4%;而普通不含有双硫键(只含氢键作用)的弹性体拉伸强度为9.3MPa,在同等条件下的自修复效率为58.0%,表明双硫键的存在使得弹性体自修复效率在原来的基础上提高了67.9%。制备的弹性体具有多次自修复能力,其二次自修复效率为62.3%。     

高分子专利

专利名称:含氟弹性体及其固化用组合物专利申请号:CN200610169496.0公开号:CN101089024申请日:2004.01.22公开日:2007.12.19申请人:日本大金工业株式会社本发明提供含氟弹性体及其固化用组合物。本发明通过在高压下进行碘转移聚合而提供与非碘转移聚合法相匹敌的生产率高的含氟弹性体的制造方法,进而提供通过该方法制造的弹性体支链少、且末端碘含量高的含氟弹性体,以及通过硫化该弹性体而得到的压缩永久变形和拉伸断裂伸长率的平衡性优越的含氟成型品。专利名称:一种聚氨酯硬泡泡沫及其制备方法专利申请号:CN200710029197.1公开号:CN101085827申请日:20     

HPLC法测定雷贝拉唑硫醚中的有机杂质

开发了一种测定雷贝拉唑硫醚中5个杂质含量的HPLC方法,采用YMC Triart C18柱,柱温25℃;使用DAD检测器,检测波长269 nm;流动相由水(A)-乙腈(B)进行梯度洗脱(0⁵ min,80%A→50%A;55 min,80%A→50%A;5²0 min,50%A;2020 min,50%A;20²0.01 min,50%A→80%A;20.0120.01 min,50%A→80%A;20.01³0 min,80%A),流速1 m L/min。在此条件下,主峰和各已知杂质之间能够彼此分离,空白溶剂不干扰杂质的测定,各已知杂质的平均回收率均在93.8%30 min,80%A),流速1 m L/min。在此条件下,主峰和各已知杂质之间能够彼此分离,空白溶剂不干扰杂质的测定,各已知杂质的平均回收率均在93.8%¹02.3%范围内,RSD 1.7%102.3%范围内,RSD 1.7%³.8%,各已知杂质的峰面积与浓度线性关系良好,相关系数R均大于0.997 1;方法学验证表明,该方法灵敏、准确,可用于雷贝拉唑硫醚中有机杂质的监控。     

锆基金属有机骨架材料/活性碳纤维复合材料的制备及其降解性能

为改善活性碳材料在芥子气防护过程中存在的吸附易饱和、处置不当易造成二次污染等问题，制备了一种以活性碳纤维(ACF)为基材的新型降解材料。首先利用抽滤法将纳米锆溶胶沉积到ACF表面，随后采用层层自组装法，以ZrCl₄为金属簇、对苯二甲酸为有机配体，在纤维表面原位生长锆基金属有机骨架材料(Zr-MOF),最终制备出一种对芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(CEES)有较高降解性能的Zr-MOF/ACF复合材料，综合采用扫描电子显微镜、X射线衍射、比表面积及孔结构分析等手段进行表征，并测试了其对CEES的降解性能和力学性能。结果表明：锆溶胶的引入有效提高了Zr-MOF在ACF表面的负载量，从而提升了所得材料对CEES的降解性能，并且力学性能也获得显著提高；综合考虑样品的降解性能、拉伸强度与制备效率，将经锆溶胶处理后进行15次循环处理的样品定为最佳工艺样品，经过24 h反应后，对CEES的降解率为83.08%,断裂强度为0.40 MPa,相比于酸化处理的活性碳纤维毡，复合材料的拉伸强度提升了80.99%。     

负载杂多酸簇的UiO-67的制备及其催化活性研究

利用溶剂热合成法制备了金属有机骨架材料UiO-67,采用后修饰法将多金属氧酸盐负载到其表面，得到UiO-67-bpy-NiMo₁₁复合材料。利用FT-IR、XRD、TGA、N₂物理吸附和SEM表征手段对制备的材料进行结构表征；利用自制的MOFs材料催化氧化二甲基硫醚制备二甲基亚砜，考察了五种UiO系列MOFs催化剂、溶剂种类、反应时间及氧化剂用量等对氧化反应的影响，确定最佳反应条件。结果表明，UiO-67-bpy-NiMo₁₁对二甲基硫醚的氧化反应具有优秀的催化活性，在循环使用五次后，仍然保持较好的催化活性。     

硫氨酯捕收剂的制备及浮选性能

为解决硫氨酯捕收剂制备过程中副产品处理困难、存在污染等问题，设计了四种新工艺制备乙硫氨酯（IPETC），分别联产对叔丁基苄基硫醇（BBSH）、苄基三硫代碳酸盐（BTTC）、苄硫基乙基黄药（SBEX）、二苄基二硫醚。在优化的合成工艺条件下，合成IPETC联产BBSH，得到含IPETC和BBSH的复合捕收剂，其中IPETC的质量分数为51%，BBSH的质量分数为41%，IPETC和BBSH的收率达到95%；合成IPETC联产BTTC，IPETC和BTTC的收率分别达到94%和95%，纯度分别为91%和82%；合成IPETC联产SBEX，IPETC的收率和纯度分别达到89%和95%，SBEX的收率和纯度分别为93%和91%；合成IPETC联产二苄基二硫醚，IPETC的收率和纯度分别达到93%和92%，二苄基二硫醚的收率和纯度分别达到95%和94%。考察了制备的复合捕收剂（IPETC与BBSH）对铜钼矿的浮选性能，结果表明，复合捕收剂对铜钼矿表现出良好的捕收性能。联产的新型捕收剂SBEX、BTTC对黄铜矿的捕收力略强于异丁基黄药，对黄铁矿具有较好的选择性，可替代异丁基黄药浮选硫化铜矿。红外光谱和X射线光电子能谱分析结果表明，SBEX、BTTC与黄铜矿作用时，捕收剂分子中的C=S和C—S与矿物表面的金属Cu作用，生成捕收剂与铜的表面络合物吸附在黄铜矿的表面。      

Cu/g-C3N4光催化氧化硫醚实验教学设计与实践

为提高无机化学专业学生综合实验能力，设计新型实用的光催化氧化硫醚实验代替传统的光降解实验，符合可持续化学和本科生实验教学发展要求。本实验设计包含铜/氮化碳光催化剂的制备及光催化氧化硫醚反应的研究，同时设计了光催化剂的形貌和结构表征及产物的定性及定量分析等实验内容。提升学生对光催化材料的制备及表征技术、掌握气相色谱仪等仪器的实验方法，学会分析表征结果和实验数据等相关知识。本实验涉及光催化技术和绿色化学科学热点，可以拓宽学生视野，激发学生对实验和科学研究的兴趣，为提升本科生无机化学实验教学奠定扎实的基础。     

环氧烷烃与硫代内酯交替共聚制备聚酯硫醚及性能探究

采用金属铬配合物/双-(三苯基正膦基)氯化铵/叔丁醇锂组成的三组分催化体系,实现了多种环氧烷烃与γ-硫代丁内酯(TBL)高活性开环共聚。发现聚合过程中叔丁醇锂可以有效稳定链末端硫负离子,抑制其回咬,保证了反应的活性以及聚合物的分子量。采用₁^H NMR、₁₃^C NMR、ESI-MS以及FTIR对聚合物结构进行了表征,通过DSC和TGA考察了不同结构聚酯硫醚的热性能。结果表明,聚酯硫醚均具有完全交替结构且呈现无定形态,玻璃化转变温度(T_g)处于?53~?18 °C之间,5%热失重温度在258~300 °C之间。通过氧化反应进一步获得含亚砜和砜结构单元的含硫聚合物,使得T_g大大提高。以叔丁基缩水甘油醚与TBL的共聚物为例,其硫醚结构被氧化为亚砜和砜结构后聚合物T_g分别提高了49和60 °C。     

油品中硫醚脱除技术的研究进展

综述了目前国内外硫醚脱除技术的研究现状,其中包括固体吸附、溶剂吸收、生物脱硫和催化氧化4种技术,总结了各技术的脱硫机理及其优势与弊端,并对未来油品中硫醚的脱除技术进行展望,指出:传统的单相脱硫工艺及"双脱"联合脱硫工艺已经无法满足生产的需要,应变"双脱"为"三脱";充分利用各技术的优势,将各脱硫技术有机结合,如吸附脱硫与硫醚的催化氧化技术相结合,生物脱硫与加氢技术相结合等。