米多霉素衍生物的生物合成及结构鉴定

通过在龟裂链轮丝菌（Streptoverticillium rimofaciens ZJU 5119）的发酵过程中添加5-氟胞嘧啶，得到了一种新的核苷类化合物A.通过电喷雾质谱及核磁共振氢谱分析主要信号的归属，推测化合物A是米多霉素的衍生物，区别在于嘧啶环上第5位的取代基是F，而米多霉素则是羟甲基.发酵液中化合物A的产量达到了0.8 g/L.化合物A的最低抑菌质量浓度为0.157 g/L，只有米多霉素的一半.     

三种核酸碱基化合物密度泛函理论研究

运用量子化学密度泛函理论计算了3种核酸碱基化合物胞嘧啶、胸腺嘧啶和尿嘧啶的几何构型、电子结构,运用含时密度泛函计算了3种化合物的电子光谱性质。研究结果表明:胸腺嘧啶化合物结构最稳定,胞嘧啶最大吸收波长红移最明显。     

同位素标记胞嘧啶的合成研究

设计了以正丁醇为溶剂,氰基乙醛缩二乙醇和同位素标记尿素混合回流反应,再在酸作用下进行环化反应制备得到标题化合物。设计的合成路线操作简单、工艺流程短、副产物少,收率可达80%,同位素丰度没有降低。产物经HPLC、IR、MS、1HNMR和13CNMR表征。结果表明,化学纯度99%,同位素丰度98 atom%。     

鸟嘌呤、腺嘌呤、胸腺嘧啶和胞嘧啶的紫外吸收谱研究

利用紫外光度法对构成核酸的鸟嘌呤(G)、腺嘌呤(A)、胸腺嘧啶(T)和胞嘧啶(C)的紫外吸收谱进行了研究.通过对含四种碱基的磷酸盐缓冲溶液(pH=7)分别进行分析,发现G在240～280nm范围内有两个紫外吸收峰,分别位于244nm和274nm处;而A、C和T的吸收峰值则较为接近.分别位于258nm、264nm和266nm处.对A、C和T分组混合或共混后进行测试,发现当峰值出现在260nm时,溶液中至少存在A和C.当峰值位于258nm处时.溶液中存在A或T.在300～1100nm范围内未发现该四种碱基的吸收峰.     

质子化胞嘧啶碰撞诱导解离的实验和理论研究

在较高的去簇电压(DP)下,使用三重四极杆质谱仪通过电喷雾胞苷的甲醇-水溶液产生了质子化的胞嘧啶［C+H］⁺。［C+H］⁺的碰撞诱导解离过程共有4个相互竞争的解离通道,分别为脱去NH₃分子（-17 u）形成相对强度较高的碎片离子m/z 95;脱去异氢氰酸HNCO（-43 u）和H₂O（-18 u）分别形成m/z 69 和m/z 94;脱去C₂NH₃（-41 u）产生相对强度较低的碎片离子m/z 71,随后对这些碎片离子进行了结构确定。通过量化计算对该过程进行了模拟：首先,对9种质子化胞嘧啶的异构体进行了优化,并给出了它们之间异构化过程的势能面曲线; 其次,基于质子化胞嘧啶的初始结构对这4个解离通道进行了详细的模拟和推导。模拟结果表明,丢失NH₃、HNCO、H₂O和 C₂NH₃这4个解离通道的势垒分别为292.2、355.0、586.6和838.6 kJ/mol,此结果与质子化胞嘧啶碰撞诱导解离过程中产生的离子m/z 95、69、94和71的丰度大小基本一致。     

白屈菜红碱与腺嘌呤核苷、胞嘧啶核苷相互作用的光谱对比研究

通过紫外分光光度计与荧光分光光度计测量表明白屈菜红碱与腺嘌呤核苷、胞嘧啶核苷相互作用后,紫外光谱发生了减色和红移现象,荧光光谱发生了猝灭现象。通过荧光数据定量计算出了白屈菜红碱与腺嘌呤核苷、胞嘧啶核苷的猝灭为静态猝灭,线性拟合方法适用于静态猝灭,因此计算出了白屈菜红碱与腺嘌呤核苷、胞嘧啶核苷的猝灭常数、结合常数和热力学常数。白屈菜红碱-核苷的猝灭常数KSV的大小关系:腺嘌呤核苷>胞嘧啶核苷。白屈菜红碱-核苷的结合常数K的大小关系:腺嘌呤核苷>胞嘧啶核苷。结合比n值:腺嘌呤核苷>胞嘧啶核苷。白屈菜红碱与腺嘌呤核苷的结合反应为吸热反应,而白屈菜红碱与胞嘧啶核苷的结合反应为放热反应,两个反应均为熵驱动的反应。     

一锅法合成N_4-乙酰-5-氟胞苷的新工艺研究

介绍了合成N4-乙酰氟胞苷的新工艺。在溶剂中5-氟胞嘧啶∶六甲基二硅胺烷(HMDS)∶三甲基氯硅烷(TMCS)∶四乙酰核糖(摩尔比)=1∶0.8∶0.8∶1,以无水四氯化锡为催化剂,一锅法合成5-氟胞苷,并以甲醇为溶剂直接用乙酐酰化得到N4-乙酰氟胞苷。总收率77%以上。     

胞嘧啶的合成研究进展

胞嘧啶是一个非常重要的医药中间体.用来制备抗病毒和抗肿瘤等药物.胞嘧啶合成方法主要包括官能团转化和Pinner合成,其中Pinner合成法中一步法是目前工业上应用最为广泛的方法.