双酚芴双醚酞酰亚胺的合成研究

就含有醚键的双酚芴型二酐单体的合成加以研究,本文利用芴酮和苯酚合成了双酚芴单体,在此基础上与50%的KOH溶液成盐,然后在相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺发生亲核取代反应,生成比较重要的单体双酚芴型双醚酞酰亚胺[1]。但是在双酚芴钾盐和N-甲基-4-硝基酞酰亚胺发生亲核取代生成双醚酞酰亚胺的产品非常少,一方面合成方案还有待于改进,另一方面是产品的后处理应找到合适的方法。     

Highly efficient poly(fluorene phenylene) copolymer as a new class of binder for high‐capacity silicon anode in lithium‐ion batteries

In this research, a novel approach involving the use of a fluorescent and ductile polymer for the high capacity Li‐ion battery application is reported. Poly(fluorene phenylene) copolymer as a conjugated polymer containing with lateral substituents, poly(ethylene glycol) (PEG) units, as a latent building unit for conjugation and electrolyte uptake was prepared and characterized. The synthesis process was carried out via Suzuki coupling reaction with Pd‐based catalyst by using separately obtained PEG functionalized dibromobenzene in combination with dioctylfluorene‐diboronic acid bis(1,3‐propanediol) ester. A flexible and conductive polymer was synthesized and utilized as a binder for high performance Si‐anode. The observed full capacity of cycling of silicon particles, ie, at C/3 with the capacity of 605 mAh/g after 1000^th cycle, confirms the good performance without any supplementary conductive additive. The designed and prepared binder polymer with multi‐functionality exhibits better features such as better electronic conductivity, high polarity, good mechanical strength, and adhesion.     

一种新型含咔唑基的ICT化合物的合成及光谱研究

以芴、咔唑为起始原料,经硝化、还原、烷基化、酰化、缩合六步反应,合成了一种新型ICT化合物9-乙基-3-咔唑亚甲基-芴腙(简称ECzFH)。产物及中间体的结构经IR、1H NMR等测试得到证实,并对其荧光性质进行了初步研究。结果表明,该化合物具有优良的电荷转移效果,且在二甲基亚砜溶剂中发出浅蓝色的荧光(Exmax=295 nm,Emmax1=358 nm,Emmax2=370 nm)。该化合物有望在生物分子探测、光电子集成、光动力学、医学诊断和双光子上转换激射等领域得到应用。     

5-溴-7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴的合成

以1-溴萘为原料,合成了5-溴-7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴,总产率为63.1%。其中,对中间体2-(1-萘基)苯甲醛、7-甲基-7H-苯并[C]芴和7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴的合成工艺进行了优化。优化反应条件为:2-(1-萘基)苯甲醛合成中,催化剂Pd(dppf)Cl2质量分数3.0%,反应温度40℃,反应时间2 h,产率96.8%;7-甲基-7H-苯并[C]芴合成中,催化剂Amberlyst 15型离子交换树脂的质量分数0.6%,反应温度110℃,反应时间4 h,产率95.4%;7,7-二甲基-7H-苯并[C]芴合成中,n(对甲苯磺酸甲酯)∶n(7-甲基-7H-苯并[C]芴)=2.5∶1,反应温度40℃,产率91.0%。产品结构通过1HNMR和ESI-MS进行了表征。     

芴胺衍生物荧光有机染料的合成

含吸电子或供电子取代基的卤代芴包括溴代芴和碘代芴 ,利用钯催化 ,可在温和的条件下与一胺、二胺及手性胺进行C Ncoupling反应 ,生成相应的芴胺衍生物。该类化合物多为具有很强荧光的荧光染料。     

Bright Quantum‐Dot‐Sized Single‐Chain Conjugated Polyelectrolyte Nanoparticles: Synthesis,Characterization and Application for Specific Extracellular Labeling and Imaging

We report a simple method to fabricate quantum‐dot‐sized nanoparticles (NPs) from poly[9,9‐bis((6‐N,N,N‐trimethylammonium)hexyl)fluorene‐alt‐co‐2,1,3‐benzo­xadiazole dibromide] (PFBD). The transmission electron microscope results reveal that the obtained NPs have a mean diameter of ≈4 nm, which is composed of a single PFBD chain. The NPs show bright fluorescence with an emission maximum at ≈636 nm and a quantum yield of ≈26% in water. The fluorescence properties of the NPs are characterized by steady fluorescence microscopy, fluorescence dynamic study and single nanoparticle microscopy, which show superior brightness over commercial quantum dots QD655. The NPs are further conjugated with streptavidin to yield PFBD‐SA NPs, which serve as a specific extracellular labeling and imaging probe with high specificity and good photostability.     

二甲基硅烷芴基环氧树脂的合成、表征及非等温固化动力学分析

以双酚芴、二甲基二氯硅烷、环氧氯丙烷为原料,合成了二甲基硅烷芴基环氧树脂（BMEBF）,并利用FT IR、^1H NMR确认了产物结构,盐酸-丙酮法测定其环氧值为0.22。热重分析表明,BMEBF的初始分解温度达347.66℃,较环氧树脂E-51高89℃;在600℃时的残余质量分数也高出21个百分点。对二氨基二苯甲烷（DDM）-BMEBF固化体系的非等温固化动力学研究发现,根据Kissinger法及Ozawa法得到的该固化反应活化能分别为53.616 kJ/mol和57.980 kJ/mol,反应级数都接近1;BMEBF-DDM体系的固化温度为140-150℃,后固化温度为180-190℃。     

9-苄基芴的合成研究

9-苄基芴(2)应用两种不同的方法合成。方法一是通过芴(1)与正丁基锂反应后,再与氯苄反应制备,方法二是芴与苯甲醇钠通过高压法制备。前者要用到低温、无氧无水操作,而后者原料便宜且产率高,是合成9-苄基芴的好方法。通过元素分析及NMR对产物的结构进行了表征。     

碱金属茚和芴衍生物的制备

在四氢呋喃（ＴＨＦ）、１，２－二甲氧基乙烷（ＤＭＥ）和二氧六环（Ｄｉｏｘａｎｅ）中，碱金属锂、钠、钾分别与茚（ＨＩｎ）和芴（ＨＦＩ）反应生成具有ＭＩｎ、ＭＦＩ型的茚基和芴基衍生物（Ｍ＝Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ）。反应受溶剂的影响，反应活性次序为ＤＭＥ＞ＴＨＦ＞Ｄｉｏｘａｎｅ。对于不同的碱金属，则Ｋ＞Ｌｉ≥Ｎａ。茚钾和芴钾试剂可方便地用于过渡金属和稀土金属茚基、芴基衍生物的合成。     

从重质洗油中提取工业芴的工艺研究

介绍了一种工业芴新的生产工艺－以重洗为原料，直接进行精馏及洗涤结晶。采用该工艺，可生产出纯度≥９３％、≥９５％的工业芴，具有推广应用价值。