气化炉复合炉衬的传热计算

新型 (多喷嘴对置 )水煤浆气化炉拟采用水冷管和耐火浇铸料组成的复合炉衬结构 .炉内的高温高压对复合炉衬的高温侵蚀十分严重 ,是影响其寿命的重要因素 ,因此合理设计气化炉复合炉衬的结构对充分发挥其材质的作用具有十分重要的意义 .建立了气化炉复合炉衬的传热计算的数学模型 ,同时编制了模型求解的计算程序 ,并用某工艺条件对复合炉衬的温度分布进行了计算 .结果表明 ,该方法可有效计算出复合炉衬的温度分布情况 ,为复合炉衬的设计、运行和维护提供理论依据     

绿色化学研究进展

对绿色化学在新型催化剂和反应介质方面的研究进展进行了综述。新型催化剂主要包括固体酸催化剂、固体碱催化剂、金属催化剂等。这些催化剂不仅具有较高的活性和选择性,而且催化剂和反应体系易于分离。新型反应介质主要包括超临界流体和离子液体,它不仅可以替代传统的有毒有害的挥发性有机溶剂,同时可以提高反应的活性和选择性,并且易于回收利用。高效催化剂和绿色反应介质的研究开发是未来绿色化学的重要研究内容。     

基团转移聚合反应中的有机硅引发剂

评述了近年来基团转移聚合反应中几种常用的有机硅引发剂(如单官能团引发剂、双官能团引发剂、其它乙烯酮硅烷缩醛引发剂、大分子引发剂及其它含硅引发剂)的研究进展,并展望了基团转移聚合反应在高分子合成中的重要作用及应用前景。     

Correlation between crystallization kinetics and melt phase behavior of crystalline-amorphous block copolymer/homopolymer blends

We show that the phase behavior of the strongly segregated blend consisting of a crystalline-amorphous diblock copolymer (C-b-A) and an amorphous homopolymer (h-A), which depends on the degree of wetting of A blocks by h-A, can be probed by the crystallization kinetics of the C block. A lamellae-forming poly(ethylene oxide)-block-polybutadiene (PEO-b-PB) was blended with PB homopolymers (h-PB) of different molecular weights to yield the blends exhibiting ‘wet brush’, ‘partially dry brush’, and ‘dry brush’ phase behavior in the melt state. The crystallization rate of the PEO blocks upon subsequent cooling, as manifested by the freezing (crystallization) temperature (T_f), was highly sensitive to the morphology and spatial connectivity of the microdomains governed by the degree of wetting of PB blocks. As the weight fraction of h-PB reached 0.48, for instance, T_f experienced an abrupt rise as the system entered from the wet-brush to the dry-brush regime, because the crystallization in the PEO cylindrical domains in the former required very large undercooling due to a homogeneous nucleation-controlled mechanism while the process could occur at the normal undercooling in the latter since PEO domains retained lamellar identity with extended spatial connectivity. Our results demonstrate that as long as the C block is present as the minor constituent the melt phase behavior of C-b-A/h-A blends can also be probed using a simple cooling experiment operated under differential scanning calorimetry (DSC).     

以稀土固体超强酸Gd^3＋-SO4^2-／ZrO2催化合成三氯水杨酸正戊酯

以不同配比的Gd3 -SO42-/ZrO2稀土固体超强酸合成三氯水杨酸正戊酯为探针反应,筛选出制备稀土固体超强酸Gd3 -SO42-/ZrO2的最佳工艺条件为:20 g ZrOCl2.8H2O1、.0%(质量分数)Gd2(SO4)3和0.8 mol.L-1H2SO4混合液,搅拌60 min后浸泡3 h,600℃焙烧3 h。以GSZ-1合成三氯水杨酸正戊酯的最佳反应条件为:72.8 g(0.3 mol)3,5,6-三氯水杨酸、17.6 g(0.2 mol)正戊醇、40 mL二甲苯和1.5 g的催化剂,电热套加热(105~110℃)回流反应2 h,酯化率可达93%。     

Ring hydrogenation of naphthalene and 1-naphthol over supported metal catalysts in supercritical carbon dioxide solvent

Catalytic ring hydrogenations of naphthalene and 1-naphthol were studied over several supported metal catalysts in supercritical carbon dioxide solvent at low temperature. Higher concentration of hydrogen in supercritical carbon dioxide and lower reaction temperature were responsible for higher catalyst activity and selectivities to the desired partial ring hydrogenated products as compared with those observed in organic solvent for the same catalyst.     

超声辅助提取-固相萃取净化-高效液相色谱法测定沉积物中的2甲4氯残留

[目的]2甲4氯(MCPA)是农业生产和市政管理中一种广泛使用的除草剂,具有使用量大、生物毒性强、易迁移累积于水体沉积物等特点。针对其在沉积物中潜在环境风险大的现状,一种简单、有效的残留测定方法迫切需要建立。[方法]建立了一种C18为分离色谱柱,甲醇-水(体积比80:20)为流动相,PDA为检测器,检测波长为280 nm的MCPA高效液相检测法,并比较了不同提取方法和净化方法对检测的影响。[结果]对于提取方法,回收率:超声萃取2次>超声萃取1次>涡旋振荡萃取;对于净化方法,回收率:固相萃取净化法>QuEChERS法>未净化法。因此,应采用2次超声辅助提取-固相萃取净化作为前处理方法。所建立的方法在0.5~40 mg/L范围内线性良好,检出限为0.02 mg/kg,定量限为0.06 mg/kg;在0.08~0.8 mg/kg的添加水平范围内,回收率为85.12%~98.66%,相对标准偏差为2.86%~4.24%。[结论]该方法准确性高、稳定性好,适用于沉积物中MCPA的测定。     

LiNO3-NaNO3-KNO3三元熔盐材料的设计及热稳定性研究

采用共形离子溶液模型(conformalionic solution model, CIS) 在二元熔盐体系相图的基础上，对三元熔盐体系LiNO₃-NaNO₃-KNO₃进行了相图计算，得到该三元体系最低共熔点为117.7℃，相应的摩尔分数组成分别为x(LiNO₃) = 0.375，x(NaNO₃) = 0.075，x(KNO₃) = 0.550。按照热力学最低共熔点计算结果，采用熔融法制备了三元硝酸熔盐，通过DSC和TG实验测定其最低共熔点为118.3℃，这与计算得到的结果(117.7℃)基本一致。TG测试结果表明当温度低于587.2℃时，该三元熔盐体系较为稳定，其工作温度范围为118.3~587.2℃，该三元硝酸熔盐适合在太阳能热发电中作为高温传热蓄热材料使用。     

二元混合氯化盐的配制及热物性研究

在太阳能热发电技术中,硝酸盐类相变材料是使用最多的一种相变材料,但其最高使用温度仅为600 ℃,因此找到一种热容量大、工作温度范围宽、热损失低、价格便宜的相变储热材料是目前的研究重点。选取氯化锂和氯化钠两种高温熔盐相变材料按照不同的质量比混合制备了9种二元熔盐混合物,利用差式扫描量热仪（DSC）对其在600 ℃范围内的相变温度和相变潜热进行了研究。实验结果显示：由于氯化钠的熔点较高,当氯化锂和氯化钠的二元混合物中氯化钠的含量较多时,即氯化锂的含量较少时,少量的氯化锂不能将混合物的熔点降低至600 ℃以下,混合材料无法熔化;当氯化钠和氯化锂发生熔融时,无论何种比例其相变温度均保持在540 ℃左右,浮动±15 ℃;以质量配比为90%氯化锂-10%氯化钠的二元混合物的熔融温度与结晶温度相差较大,所以该二元混合熔盐可以应用于太阳能发电的传热和蓄热技术中。     

PEG1000强化钾盐催化硫醇β-羟乙基化反应

在常压、无溶剂条件下,以聚乙二醇(PEG)为相转移剂,钾盐为催化剂,碳酸乙烯酯(EC)和硫醇(RSH)为原料合成了β-羟乙基烷基硫醚(RSCH2CH2OH).系统考察了PEG对不同钾盐在RSH的β-羟乙基化反应中的固/液相转移作用以及EC用量对RSCH2CH2OH选择性的影响.通过GC和GC-MS计算与测定RSH转化率、RSCH2CH2OH选择性和副产物.结果表明,PEG本身没有催化活性,与单独加入0.5％(以RSH物质的量为基准,下同)K2CO3相比,同时加入1.0％PEG和0.5％K2CO3可显著提高RSH转化率和反应速率.PEG相对分子质量<1000时,PEG对K2CO3催化活性的强化作用随着PEG链长度的增长而增强.RSCH2CH2OH的选择性随着EC与RSH物质的量比(≥1.02)的增大而降低,副产物为乙烯基烷基硫醚和乙二醇.无溶剂条件下,PEG的加入能有效打破钾盐催化剂与液相反应物之间的相界面限制,增强钾盐催化活性,缩短反应时间,提高产品收率.