合成哌嗪副产物综合利用的研究

本文涉及合成哌嗪的副产物（主要含有N－羟乙基哌嗪和N－β羟乙基乙二胺）的综合利用。应用Ba-Sr-2型催化剂（含Ba^2 的SrHPO4),首次研究了以N－羟乙基哌嗪和N－β羟乙基乙二胺混合物为原料合成三乙烯二胺的工艺路线。结果表明，反应温度在360℃－380℃范围内，三乙烯二胺的收率达60％以上，纯度达99．9％。     

乙二胺-三乙烯二胺高氯酸盐对高能发射药热分解反应的影响

为了研制一种具有高能高燃速特性的新型发射药,在含有CL-20的高能发射药配方基础上,添加适量高燃速功能材料乙二胺-三乙烯二胺高氯酸盐(SY);利用热重分析法(TG)、差示扫描量热法(DSC)和绝热加速量热仪(ARC)研究了高燃速功能材料SY对高能发射药热分解反应的影响,并计算对比了热分解过程的相关动力学参数。结果表明,高燃速功能材料SY可以明显加快发射药的质量损失速率,使最大质量损失速率提高了43%,主要促进了NC组分的热分解;添加质量分数3%的SY可使高能发射药的绝热分解终止温度由790.4提高到1305.7℃,提高了515.3℃,且最终放热量由1294.72增至2335.22J/g,增加了1040.50J/g,热分解反应更完全;SY的加入降低了高能发射药热分解反应的表观活化能,利用Kissinger法和Ozawa法求得的活化能分别降低40.5和38.5kJ/mol。     

三乙烯二胺的合成研究

对以哌嗪为原料的两步法合成三乙烯二胺的反应进行了研究。先用环氧乙烷与哌嗪合成粗N-羟乙基哌嗪(未经分离的N-羟乙基哌嗪和N,N-二羟乙基哌嗪的混合物),然后直接在固定床反应器上合成三乙烯二胺。催化剂的选择是反应的关键。筛选制备了一系列的催化剂,并对催化剂的催化性能进行了研究,发现含Ba~(2+)的SrHPO_4催化剂的催化效果最佳,反应的总收率在85％以上。     

基于三乙烯二胺新型表面活性剂的合成及性能研究

三乙烯二胺分别与正溴代十二、十四、十六烷反应获得单季铵盐,再与氯乙酸乙酯反应,经碱性水解、纯化后获得一类新型杂表面活性剂2-(4-烷基-1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)乙酸盐溴化物(结构式为BrCnH2n+1N(CH2CH2)3 NCH2COO,n=12,14,16,命名为3a,3b,3c),总收率分别为78.8...     

有机碱作用下碳酸二甲酯与苯酚反应副产物的研究

以三乙烯二胺(14-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)作为苯酚与碳酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯和甲基苯基碳酸酯反应的催化剂。反应过程中发生副反应生成副产物1-甲基-4-(2-苯氧基乙基)哌嗪。通过1 HNMR、13 CNMR、FT-IR和MS对副产物结构进行了表征。此外,还对催化剂种类、用量以及反应过程中的投料比对于反应的影响进行了研究。     

气固相催化合成无水哌嗪宏观动力学研究

在确定气固相合成无水哌嗪的最佳工艺条件、筛选出最佳催化剂活性组分、确定催化剂制备的最佳工艺条件后,为了进一步研究中试放大,需对在确定工艺条件及所采用催化剂的结构和粒径的条件下催化合成无水哌嗪的宏观动力学进行研究。实验采用改性后的ZSM-5分子筛Φ2 mm×2 mm柱状催化剂,以工业品乙二胺(EDA)为原料,选用平推流反应器,气固相催化法合成无水哌嗪和副产物三乙烯二胺。在350—370℃下,建立了合成无水哌嗪和三乙烯二胺的宏观动力学模型。此模型的建立可以指导中试放大和工业化生产。     

三乙烯二胺催化合成聚(碳酸1,6-己二醇)酯二醇

采用碳酸二甲酯(DMC)和1,6-己二醇(HD)为原料,三乙烯二胺为催化剂,通过酯交换反应合成了聚(碳酸1,6-己二醇)酯二醇(PHCDL)。考察了反应条件对该过程的影响,得到了最优合成工艺条件:当三乙烯二胺的用量为1,6-己二醇(HD)的0.026%,常压下160℃反应3 h,然后180℃减压反应8h,得到目的产物PHCDL。三乙烯二胺为Lewis碱,该缩聚反应被推断为通过碱催化的醇解反应来完成的。     

钛硅分子筛催化乙醇胺合成三乙烯二胺工艺研究

在自制的小型反应器上以钛硅分子筛(TS-1)为催化剂,乙醇胺为原料,对合成三乙烯二胺工艺进行研究,考察了温度、n(H2O)/n(MEA)对反应的影响。研究结果表明,以TS-1为催化剂,温度为340℃,水/乙醇胺摩尔比为3.5,乙醇胺的转化率达90%以上,三乙烯二胺的选择性达62.57%。同时通过对反应产物的成分分析,推测了乙醇胺合成三乙烯二胺的反应机理。     

聚氨酯发泡剂三乙烯二胺生产技术

三乙烯二胺（TEDA）又称三乙撑二胺。可以从哌嗪、N-氨乙基哌嗪、N-羟乙基哌嗪和乙二胺等原料出发进行合成。但是，工业上用哌嗪、N-氨乙基哌嗪和N-羟乙基哌嗪为原料合成三乙烯二胺存在原料稀缺和成本高的问题，而用乙二胺为原料生产三乙烯二胺则存在环境污染严重的问题。     

项目建设

独山子石化大型炼油、乙烯工程获批准；新加坡L-乳酸项目落户宁夏；蓝星6万吨共聚甲醛项目开工；吉林石化欲建成国内大型有机硅生产基地；常州兴建三乙烯二胺基地；德司达(南京)公司化纤染料项目开工；咸阳52万吨甲醇项目6月份开工；