螺虫乙酯合成方法述评

总结了文献报道的螺虫乙酯及其中间体的合成工艺路线和具体的合成方法。螺虫乙酯是由关键中间体2,5-二甲基苯乙酰氯与1,4-取代环己胺进行反应得到,主要有2条工艺路线。     

农药中间体顺丁烯二酸二乙酯的催化合成

[目的]探寻合成顺丁烯二酸二乙酯的高效、环境友好型催化剂,并对顺丁烯二酸二乙酯合成工艺进行优化。[方法]使用Ti(SO4)2/SiO2为催化剂,顺丁烯二酸酐和无水乙醇为原料合成顺丁烯二酸二乙酯。探讨酐醇物质的量之比、催化剂用量、反应时间、带水剂等因素对反应酯化率的影响,并对催化剂的重复使用情况进行考察。[结果]合成顺丁烯二酸二乙酯的最佳反应条件为酐醇物质的量之比为1∶3;催化剂用量为顺丁烯二酸酐量的31%;带水剂环己烷用量为15 mL;加热回流2 h;此时,酯化率可达96.41%;并且催化剂Ti(SO4)2/SiO2重复使用4次后,酯化率仍可达到74.54%,产品经GC-MS分析知顺丁烯二酸二乙酯的纯度达90.10%。[结论]Ti(SO4)2/SiO2是合成顺丁烯二酸二乙酯的高效、环境友好型催化剂;该合成工艺操作简便、反应条件温和、收率高、产品纯度高。     

合成阿魏酸乙酯方法的研究

用阿魏酸与无水乙醇在酸催化下直接酯化反应合成阿魏酸乙酯,通过红外谱图和气-质联用谱图证实了阿魏酸乙酯的结构,并通过正交实验确定了合成阿魏酸乙酯的最佳条件为：n（阿魏酸）：n（无水乙醇）=1：6;反应时间为8 h;n（催化剂）：n（阿魏酸）=1：4,产品为无色固体.     

3-醛基吲哚-4-甲酸乙酯的合成

以2-甲基-3-硝基苯甲酸为起始原料,酸催化酯化得2-甲基-3-硝基苯甲酸乙酯(1),1与N,N-二甲基甲酰胺二乙基缩醛缩合得β-哌啶基-2-乙氧羰基-6-硝基苯乙烯(2),然后还原环化得吲哚-4-甲酸乙酯(3),3再经Vilsmeier-Hacck反应制得标题化合物,反应总收率达57％。产物的结构经IR和^1HNMR得到了确证,纯度为99．2％。     

L-丙氨酸乙酯还原反应的研究

对L-丙氨酸乙酯的还原方法进行了研究．采用的还原剂有NaBH4,KBH4,KBH4复合还原剂,金属钠,BER树脂,铜铬氧化物．骨架镍等。NaBH4的还原效果优于KBH4。考察了NaBH4还原L-丙氨酸乙酯的影响因素,优化最佳工艺条件为n(NaBH4)：n(L-丙氨酸乙酯)投料比2：1,用水作溶剂,室温下反应4h,收率为84．7％。添加ZnCl2,AlCl3和LiCl能提高KBH4还原活性,其中ZnCl2的效果较好,收率可达60.2％。     

烟酸乙酯催化加氢合成3-哌啶酸乙酯

以PdC为催化剂对烟酸乙酯进行加氢合成3哌啶酸乙酯,结果表明,在高压釜中,以10%PdC为催化剂、醋酸为溶液反应12h收率可在70%以上。采用气相色谱质谱联用对该反应机理进行了研究,确定了反应的主要影响因素,该反应适宜的溶剂为非极性惰性溶剂。     

1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二甲酸二乙酯无溶剂合成及其芳构化研究

介绍一种常规加热条件下无溶剂反应，短时间内一步合成了1，4-二氢-2，6-二甲基-3，5-吡啶二甲酸二乙酯的绿色工艺。分析了氮源、时间、温度对反应的影响，实验结果表明用醋酸铵为氮源，57℃左右无溶剂反应30min，顺利制得目标物，产率达88．15％。该文还发现，在少量丙酮和水的存在下，过硫酸铵室温（27％）下能迅速将1，4-二氢-2，6-二甲基-3，5-吡啶二甲酸二乙酯芳构化，n（二氢吡啶）：n（[o]）=1：1，反应时间3～4min，产率超过97．20％。     

大豆脂肪氧合酶酶促合成亚油酸氢过氧化物

研究了水相体系中大豆脂肪氧合酶酶促合成亚油酸(LA)氢过氧化物的反应,最佳反应条件为底物质量浓度4 11g/L,pH=9,5℃,反应时间120min,亚油酸氢过氧化物产率80%。当m(LA)∶m(surfactant)=1∶1时,Tween系列、CTAB、AOT、AEO4、OAPCG、S8390均能加速反应,其中AEO4使反应时间缩短至30min,产率提高12%。一些盐可以明显地加快反应进程,其中柠檬酸钠使反应时间缩短至15min。外源Fe3+在反应体系中的浓度为0 5μmol/L或外源Fe2+为5nmol/L时反应速度显著提高,消除了滞后期。     

3(5)-氨基吡唑-4-甲酸乙酯的合成研究

以乙氧亚甲基氰乙酸乙酯和水合肼为原料,考察了溶剂、温度以及原料配比对产率的影响,确定了初步的反应条件,所得的3(5)-氨基吡唑-4-甲酸乙酯,产率达到了85％;并用岛津FTIR-8400型红外分光光度计和NMR-500型核磁共振仪进行结构表征,WATERS-600E型HPLC测定含量。本实验具有产率高、溶剂易回收、温度易控制等优点。     

香豆素-3-甲酸乙酯的合成

利用薄层色谱跟踪反应过程,于分子筛存在的情况下,在无水乙醇介质中,以六氢吡啶为催化剂,水杨醛与丙二酸二乙酯物质的量比为13：11反应合成香豆素-3-甲酸乙酯,产率为65．3％。