荆条蜂胶化学成分的研究

本文对荆条蜂胶乙醇提取物的化学成分进行了研究,为进一步的活性评价及建立标准化模型提供基础数据。蜂胶原胶经65%乙醇溶液80℃加热得到蜂胶提取物,将提取物采用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇进行逐级溶剂分配、硅胶色谱柱层析、重结晶、制备液相等方法进行分离和纯化,从乙酸乙酯部分分离得到31个化合物,通过对化学物理性质分析以及红外、紫外、质谱、核磁共振波谱的测定解析,确定了化合物结构。其中黄酮类化合物14个,肉桂酸衍生物7个,咖啡酸酯类化合物6个,其它类4个。     

酰化紫薯色素敏化太阳能电池的性能研究

针对花青素类染料紫薯色素作为染料敏化太阳能 电池(DSCs)中敏化剂的不足,采用咖啡酸为酰化剂进行化 学修饰。研究了反应时间、反应温度以及花青素与咖啡酸的物料比对酰化紫薯色素的影响, 进行正交试验 找出了最佳实验方案,并对最佳条件下得到的酰化紫薯色素进行相关性能测试。实验结果表 明,当物料比为 0.1 g/20mL、温度为60℃和反应时间为20min时,制备得到的酰化紫薯色素的紫外光谱性能最好;酰化后紫薯色 素 的吸光强度、吸附量和稳定性均有增强,并且禁带宽度均减小。在太阳光模拟下,分别利用 酰化前后的紫 薯色素组装DSCs,酰化后DSCs的光-电转换效率提高了21%。     

荧光光谱法研究咖啡酸与胰脂肪酶相互作用

采用荧光光谱法研究了咖啡酸与胰脂肪酶的相互作用,主要包括荧光猝灭特性及结合常数、结合位点数的计算,抑制酶类型及抑制活性,金属离子对相互作用的影响。结果表明:咖啡酸加入后胰脂肪酶产生了规律性的荧光猝灭,最大吸收波长出现红移现象,主要属于静态猝灭。25℃和37℃下结合常数分别为6.48×104L/mol和1.38×105L/mol,热力学参数ΔH>0且ΔS>0,表明结合反应是自发进行的吸热反应,相互作用主要表现为疏水作用力。咖啡酸对胰脂肪酶的抑制类型为非竞争性抑制,抑制活性IC50为（0.88±0.07）mg/m L。四种金属离子（Cu2+、Ca2+、Fe3+、Fe2+）一定程度上增加结合常数和结合位点数,说明四种金属离子促进了咖啡酸与胰脂肪酶的结合。      

LC-MS/MS方法同时检测超声提取迷迭香(Rosmarnus officinalis L.)叶片中的4种主要成分

目的:建立一种同时测定迷迭香中迷迭香酸、鼠尾草酸、绿原酸和咖啡酸含量的LC-MS/MS分析方法,并优化超声辅助提取这4种物质的方法。方法:液相条件:采用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱(150mm×4.6mm,5μm),流动相为乙腈和水(含0.1%甲酸)进行梯度洗脱。质谱条件:ESI离子源,MRM负离子扫描方式,检测在不同提取溶剂、料液比、超声时间、pH值及酸种类的超声波辅助提取条件下4种物质的含量。结果:咖啡酸、绿原酸、迷迭香酸和鼠尾草酸在质量浓度范围分别为0.0005～0.5、0.0005～0.5、0.002～0.2、0.01～1mg/mL的条件下线性关系良好,并符合方法学考察要求;在最优提取条件下迷迭香酸含量为4.07mg/g,鼠尾草酸含量为14.50mg/g,绿原酸含量为8.49mg/g,咖啡酸含量为2.92mg/g。结论:该分析方法可快速灵敏地实现同时检测,并优化了这4种化合物的最佳提取条件。     

咖啡酸苯乙酯对糖尿病小鼠心脏的保护作用

本文研究了咖啡酸苯乙酯(CAPE)对糖尿病小鼠心脏的保护作用及其作用机制。对小鼠采用皮下腹腔注射链脲佐菌素诱导及结合喂养高脂高糖饲料建立糖尿病模型。将各小鼠随机分为空白组,损伤组以及保护组。保护组用CAPE灌胃,其余2组用0.9%生理盐水灌胃,测定小鼠心脏组织内各氧化指标变化来探讨摄入CAPE对其的保护。建模成功后,损伤组超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽(GSH)、过氧化氢酶(CAT)的含量依次降低0.00058 U/mg protein、0.0033 mg/mL tissue、20.95 U/mg protein;而给予CAPE保护后,保护组丙二醛(MDA)、蛋白羰基化程度(PCO)、一氧化氮(NO)的含量依次降低0.126 mmol/mg protein、3.205 mmol/mg protein、0.5469 μmol/mg protein,说明高糖环境可加剧心脏发生氧化应激反应,诱导产生氧化损伤;而摄入CAPE后能降低各指标含量,减弱损伤程度。氧化应激增强可能发生糖尿病,摄入CAPE后对小鼠损伤程度减弱,抗氧活性增强,自由基清除能力得到提高,从而对其心脏起到保护作用。     

咖啡酸维生素C酯的合成、抑菌活性和抗氧化性研究

研究了以3,4-二羟基苯甲醛、丙二酸和维生素C为原料,经过Knoevenagel缩合和直接酯化一锅法合成咖啡酸维生素C酯的方法,并考察了咖啡酸维生素C酯的抑菌活性和抗氧化性。在催化剂SO42-/ZrO2的作用下,3,4-二羟基苯甲醛与丙二酸首先发生Knoevenagel缩合生成咖啡酸,产物不需要分离,加入维生素C继续进行酯化反应,以85.1%的产率得到了咖啡酸维生素C酯,产物结构用1HNMR和IR进行确证。抑菌活性实验表明,咖啡酸维生素C酯对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌、酿酒酵母、青霉、黄曲霉和黑曲霉均有较强的抑制作用,对细菌和酵母的抑制作用高于霉菌。抗氧化性实验表明,咖啡酸维生素C酯可以有效清除DPPH自由基和羟基自由基,清除效果明显好于维生素C。      

低酯果胶-咖啡酸交联物的构成机理及与抗氧化活性的构效关系

本研究采用绿色安全的漆酶催化法制备柑橘低酯果胶（citrus low-methoxyl pectin,CLP）和咖啡酸（caffeic acid,CaA）交联物,解析交联物的关键组成、光谱特征、核磁共振图谱特征以及体外抗氧化活性,以明确其交联机理、分子间键结模式,并归纳其贡献抗氧化活性的结构因素。化学成分组成与离子色谱分析结果显示,CLP含有51.99%（摩尔百分比,下同）半乳糖醛酸（galacturonic acid,GalA）、30.95%半乳糖（galactose,Gal）、7.44%鼠李糖（rhamnose,Rha）和9.02%葡萄糖（glucose,Glc）及微量总酚（1.20 mg/g）,酯化度为38.33%,CLP主要分子链段由同型半乳糖醛酸聚糖（homogalacturonan,HG）和第一型鼠李糖半乳糖醛酸聚糖（rhamnogalacturonan,RG-I）所组成,其中RG-I的中性糖侧链为聚半乳糖。CLP的重均分子质量（mw）为226.1 kDa。相较于CLP,CLP-CaA交联物的酯化度和总酚含量分别显著提高到46.93%和9.64 mg/g（P＜0.05）;mw增加到271.4 kDa;紫外吸收光谱和傅里叶变换红外光谱都呈现与CaA有关的特征吸收峰（分别在288 nm和1 519 cm－1）。700 MHz 1H和176 MHz 13C核磁共振图谱清楚地显示了CLP的α-D-GalA、β-D-Gal和部分α-L-Rha糖基的共振尖峰,可推断其主要结构;而交联物CLP-CaA中CLP的糖基碳都有新共振尖峰,位移最大的是α-D-GalA的C1和C4,伴随C6羧基碳的尖峰位移到δC 175.12,且氢谱上出现CaA的特征尖峰（δH 6～8）。综上可知,CLP-CaA的交联机理为：漆酶催化CaA作用于CLP的α-D-GalA糖基C6羧基上形成酯基,且1分子CaA与1分子自由羧基结合。此交联作用促使CLP-CaA具有优越且多元的体外抗氧化活性,对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基、2,2’-联氮-双-3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸阳离子自由基、·OH和O2－·的半抑制浓度（half maximal inhibitory concentration,IC50）分别为0.82、2.47、0.92 mg/mL和0.72 mg/mL。本研究发现了果胶与CaA的交联机理及其结构对抗氧化活性的贡献,可为新型改良果胶在食品工业中的应用提供理论参考。     

STA-FT-IR-GC/MS对咖啡酸的热分解研究

建立同步热分析-傅里叶红外光谱-气相色谱-质谱(STA-FT-IR-GC/MS)联用系统,通过同步热分析对咖啡酸样品在氮气和氮氧混合气氛围下进行热解,热解产物经过傅里叶红外光谱进行在线分析,并在线分析研究了咖啡酸的热解行为和在280、300、415、515℃4个点时的GC-MS主要产物,在氮气和氮氧混合气氛围下共检测到12种物质。     

咖啡酸、阿魏酸:新的非肽类内皮素拮抗剂1

目的 评价桂皮酸类化合物咖啡酸和阿魏酸对内皮素(ET-1)生物效应的拮抗作用并初步探讨其拮抗ET-1 的作用机理。方法 用咖啡酸与阿魏酸腹腔注射及静脉注射给药后观察其对ET-1 致小鼠急性死亡以及对大鼠升压效应、对离体主动脉条的收缩效应的拮抗作用;口服给药后考察其对醋酸去氧皮质酮(DOCA)-盐高血压大鼠ET-1 的作用, 并对DOCA-盐高血压动物模型ET-1 血浆浓度、血压和动物体重变化及心血管组织增生的影响;对ET-1、c-fos、热休克蛋白(HSP70)mRNA 基因表达的影响。结果 咖啡酸和阿魏酸腹腔注射给药后能显著延长ET-1 致小鼠急性死亡时间, 与对照组相比该作用具剂量依赖性;静脉注射给药后能拮抗ET-1 引起的正常大鼠升压效应;在离体器官上可观察到咖啡酸与阿魏酸能拮抗ET-1 的缩血管效应;咖啡酸和阿魏酸长期口服给药能降低DOCA-盐高血压模型大鼠的血压、对心脏和血管的组织增生有明显的抑制作用;可降低血浆中ET-1 的浓度并可减少ET-1 引起的c-fos、HSP70 mRNA 基因表达的增加;放射性受体-配体结合实验表明, 咖啡酸和阿魏酸可竞争性地抑制ET-1 与其受体结合。结论 咖啡酸和阿魏酸为新的非肽类ET-1 拮抗剂。     

蒲公英样品溶液中咖啡酸的含量检测

本试验旨在建立一种高效液相色谱-紫外检测法测定蒲公英水提液中咖啡酸含量的方法。采用博纳艾杰尔Venusil MP C18色谱柱(150mm×4.6mm,5μm),以甲醇-1%磷酸(40:60)为流动相,流速1.0m L/min,检测波长323nm,柱温40℃,结果表明咖啡酸在5.2~31.2μg/m L范围内线性关系良好(r=1),平均加样回收率为98.33%(n=6),峰面积的相对标准偏差(RSD)为2.01%。此方法专属性强、重复性好,可用于蒲公英水提液中咖啡酸的含量测定。