苯酚与异丙醇烷基化合成异丙基苯酚的热力学和动力学

基于Benson基团贡献法研究苯酚与异丙醇烷基化反应过程,确定了主、副反应的反应热、平衡常数及平衡转化率,得到反映热力学性质的反应方程式并建立反应的网络结构,为该体系的工艺设计提供热力学依据。在苯酚与异丙醇物质的量比为0.5~2.0、温度(513.15~573.15)K、空速8 h-1和催化剂颗粒(40~60)目[相当于粒径(0.45~0.30)mm]条件下进行本征动力学实验。选用幂数型动力学模型,对参数进行估值。用Runge-Kutta法进行数值积分,Simplex法对参数进行优化,F统计法对模型进行检验,最终得到能较好描述反应的本征动力学模型。     

聚氨酯胶黏剂技术(四)

7.4 PU乳液PU乳液即水性聚氨酯,通称聚氨酯水分散体（PUD）,于20世纪40年代问世,50年代得到进一步发展,60年代首次出现于美国市场,而70年代成为重要工业品。20世纪80年代后,尤其是进入90年代以来,德、美、日等国纷纷将PUD研究成果转化为生产力,应用领域也随之不断扩展,由涂料、皮革涂饰和织物整理逐渐扩展到胶黏剂、手套处理、真空吸塑、汽车内饰件黏结。     

原甲酸三甲酯-醋酸萃取精馏全局多目标优化

在生产杀菌剂嘧菌酯中间体过程中,反应物原甲酸三甲酯（TMOF）与生成物醋酸（HAc）发生共沸,导致反应物堆积和原料损耗。为解决共沸物分离问题,使用Hayden-O'Connell修正的UNIFAC基团贡献法研究其汽液平衡,设计常规萃取精馏（CED）、侧线萃取精馏（SED）、隔壁塔萃取精馏（EDWC）三种工艺,以分离组分摩尔纯度、再沸器热负荷（Q）、年度总费用（TAC）为目标,运用灵敏度耦合箱线图响应面法（S-BBD）对三种工艺参数分别优化。结果表明,优化方法预测值与实际值存在较优拟合关系, CED、SED、EDWC对TAC和Q的预测误差均不超过1%。分离纯度相同时,SED较CED节约10.37%TAC和6.88%热负荷,EDWC较CED节约10.65%TAC和10.53%热负荷,三种工艺方案均可为化工实际生产提供理论基础。     

基于硅杂吖啶给体基团的热活化延迟荧光材料的合成与表征

以硅杂吖啶为给体基团,经格氏偶联、Suzuki偶联和Buchwald-Hartwig偶联合成了一种热活化延迟荧光材料5-(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪基)苯基)-10,10-二苯基-5,10-二氢硅杂吖啶（DTPDDA）。优化了合成工艺,并对其结构、热稳定性、光学性能进行表征。结果表明,DTPDDA热分解温度378.93℃,玻璃化转变温度320.75℃,具有较高的热稳定性;同时,DTPDDA具有强发光性能,λmax为456nm,是一种蓝光TADF材料。     

高效疏水电荷诱导色谱介质的基团修饰及其色谱行为的初步研究

以粒径10μm、孔径300球形硅胶为载体,以γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)为中间偶联剂,将4-巯基吡啶键合至硅胶上,制备了高效疏水电荷诱导色谱介质。通过单因素实验,探讨了反应温度、反应时间、KH-560的浓度对活化密度的影响,结果表明,在反应温度为75℃,反应时间为10 h条件下,KH-560的利用率大,可获得较宽范围的活化密度,此外还考察了缓冲液pH、反应温度、反应时间、4-巯基吡啶浓度对偶联密度的影响。结果表明,在pH=7.5的缓冲液,反应温度40℃,反应时间6 h下,4-巯基吡啶利用率高,通过控制4-巯基吡啶的浓度,可获得较宽范围的配基密度。最后,于高效液相色谱条件下,通过等度洗脱,考察了流动相pH对牛血清蛋白和溶菌酶保留因子的影响。并通过梯度洗脱,分离了不同等电点的牛血清蛋白和溶菌酶,验证了该介质的高效疏水电荷诱导色谱行为。     

清洁制浆工艺实现棉浆绿色生产

北京多欧联合科技发展有限公司袁志平、李朝旺两位专家利用十年时间研发的氧化清洁制浆法,可使短棉绒的得浆率提高10%,并且整个生产过程中无黑液和有害物质产生,废液可循环再利用,建立起了一套封闭型的绿色制浆生产体系。目前,自偶氧化清洁制棉浆工艺已经完成中试测试,其结果显示该工艺可使棉短绒得浆率从75%提高到85%,棉短绒甲纤含量、聚合度、灰分等11项指标均达到或超过黏胶     

采用改进的遗传算法与Mod.UNIFAC基团贡献设计萃取剂

将Mod．UNIFAC基团贡献法与改进的遗传算法相结合,进行萃取精馏萃取剂的分子设计。针对遗传算法搜索效率低和不易得到全局最优解等问题,对遗传算法的编码方案和遗传操作算子中的选择和变异算子进行了改进,有效避免了该方法的自身缺陷。将其应用于乙醇-乙酸乙酯体系,设计得到了三甲苯、丙三醇、氯苯等高效萃取剂,将相对挥发度的预测值与文献值比较,平均偏差小于8%。说明了所采用的方法是准确可靠的。     

二代PAMAM树型高分子的荧光现象及其荧光标记应用

首次发现不含荧光团的二代poly(amido amine) (PAMAM) 树型高分子的荧光现象,研究结果表明在无荧光基团的PAMAM树型高分子中,胺类官能团是产生荧光的关键.不同酸度条件下,生成荧光中心的速度不同,而且荧光的稳定性也不相同.同时发现当反复变换酸碱性时PAMAM树型高分子的荧光强度逐渐变弱.由于低代PAMAM树型高分子的良好生物相容性和低廉价格,其有可能成为新型生物荧光标记物.     

长焰煤低温氧化主要官能团迁移规律研究

煤自燃是引起煤矿火灾的主要原因,宏观上表现为煤自燃释放热量不断积聚,最终导致煤体升温引发火灾;微观上表现为煤中的活性官能团不断与氧进行各种氧化反应产生热量,不同煤种微观结构的种类和数量不同导致煤自燃倾向性不同。为研究典型杨伙盘长焰煤的原始波谱图、特征温度点的红外结构参数变化规律和主要官能团的迁移规律,采用原位漫反射傅里叶变换红外光谱测试系统,测量煤氧化过程中官能团的变化,得到了长焰煤原始煤样的波谱图;采用Origin软件对原始波谱进行分峰拟合,得出了各官能团的含量;计算分析了不同特征温度点下的红外结构参数,并与阳泉无烟煤进行了对比分析。结果表明:原始煤样中长焰煤的内表面积比较大,内部结构疏松,脂肪氢含量较多,脂肪链长度较短,芳香缩合度较低,更易发生自燃;随温度升高,各个温度点结构参数I_1长焰煤小于无烟煤,结构参数I_2长焰煤大于无烟煤,结构参数I_3长焰煤为先递减后递增的趋势;长焰煤中羟基、脂肪烃和含氧官能团是较活跃的基团,主要受自身羟基含量、烷基侧链和脂肪烃长链的影响,在煤氧化过程中变化较大,对煤的氧化反应影响较大;芳香烃在长焰煤中的变化较小,相对比较稳定。     

褐煤氧化升温中含氧基团的变化规律

煤分子中的含氧基团是发生煤氧复合反应,引起煤炭自燃灾害的关键因素。通过原位傅里叶红外光谱试验,对褐煤氧化升温过程中的含氧基团变化进行了定性和定量分析,研究煤氧复合反应过程中含氧基团的变化规律。结果表明:低温氧化过程中,褐煤中羟基含氧官能团是参与早期30℃～80℃范围煤氧复合反应的关键含氧官能团,含氧官能团中其化学活性最高,特征吸收峰强度下降幅度最大,220℃时,下降幅度超过了70%;羧基、羰基、脂肪醚基和芳香醚基等4类含氧官能团含量随温度升高而升高,上升幅度依次:羰基羧基脂肪醚芳香醚。煤氧复合反应的低温阶段20℃～220℃为高温阶段积累了大量的羧基、羰基化合物等中间过渡产物。