新法制备氯苯和对二氯苯格氏试剂

在无任何引发剂存在下,以普通镁屑（ 粉） 、氯苯、对二氯苯、无水四氢呋喃或无水乙醚等为原料,制备了氯苯、对二氯苯的格氏试剂,其收率均在９０％ 以上。与传统制备方法相比,反应更易引发,反应条件更易控制,收率较高。     

一种4-(4-羟基苯基)环己酮的合成方法

以对溴苯酚、三甲基氯硅烷、三乙胺、镁屑、 1,4-环己二酮单乙二醇缩酮为底物,经羟基保护、格氏试剂制备、格氏酮加成反应、脱水成烯、一步加氢脱保护合成酮制备4-(4-羟基苯基)环己酮。目标产物的收率为76.8%,其结构经~1H NMR确证。该路线未见文献报道,且操作简单,收率高,对环境友好,适合工业化生产。     

铜催化的一种长烷基支链脂肪醇的合成

研究了过渡金属铜催化的对甲基苯磺酸酯类化合物与烷基格氏试剂的交叉偶联反应,可以简单高效地制备一种长烷基支链的脂肪醇.在最佳反应条件下,能够以65％的分离收率获得10-辛基二十烷醇.进一步通过核磁共振(NMR)手段对其进行表征,确认了化合物的结构.     

含硅芳炔芳醚树脂的合成与表征

以4,4’-二溴二苯醚与2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,通过Sonogashira反应合成了4,4’-二乙炔基二苯醚(BEPE),并进一步与格氏试剂反应合成了含硅芳炔芳醚树脂(PMSEPE),通过DSC、TGA等技术对PMSEPE的结构与性能进行了表征。研究结果表明,所合成的PMSEPE室温下是固体,能溶解于常用有机溶剂,可在200℃左右固化,且固化放热量低,固化物在氮气氛围中的热分解温度Td5(5%热失重温度)为568℃,树脂固化物温度Tg(玻璃化转变温度)高于500℃,具有优异的耐热性与加工性能。     

三苯基硅烷

青岛科技大学的陈学玺等人以溴苯和三氯氢硅为原料,通过格氏试剂法合成了三苯基硅烷。通过正交实验得到了最佳合成工艺：格氏反应温度75℃,回流时间4h;三氯氢硅滴加温度15℃。在此条件下三苯基硅烷的产率为84．6％,重结晶后纯度达95．5％。     

对二乙氨基苯甲酸的合成方法

系统评述了对二乙氨基苯甲酸的合方成法及研究进展。对产率高、工艺简单、易实现工业化的路线作了一定的探索。     

9-菲硼酸的合成研究

以9-溴菲为原料,采用格氏试剂法合成了9-菲硼酸。考察了亲核取代温度、反应原料配比以及反应时间等主要反应条件对合成反应收率的影响。采用高效液相色谱(HPLC)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁(1HNMR)等方法对产品的结构和纯度进行了表征与分析。结果表明:合成9-菲硼酸的最佳工艺条件为:亲核取代温度为-40℃、反应物的摩尔配比为n(Mg):n(C14H9Br):n(B(OCH3)3)=1.1:1:1.5、9-溴菲的质量(g)与溶剂四氢呋喃(THF)的体积(mL)之比为1:7.5、亲核反应时间为3h。9-菲硼酸的收率最高可达71.24%,纯度可达99%。     

格氏试剂法合成氯甲基三甲基硅烷

以氯甲烷与镁为原料,制得格氏试剂甲基氯化镁,再与氯甲基二甲基氯硅烷反应,合成标题化合物,收率92.1%,产品纯度99.5%。产品结构经1HNMR验证。该方法原料成本低,所得产品纯度好,收率较高,为工业生产提供了很好的参考数据。     

甲基格氏试剂甲基硫酸甲基镁的合成

250ml四口烧瓶中加入镁粉2.4g(0.1mol),碘0.04g,充氮置换,搅拌下慢慢升温至40℃,保温20min.加入碘甲烷0.5g和四氢呋喃10g混合液,冷水浴控温40℃左右,搅拌,直至反应液呈乳白色.冷却至10℃左右,于30min内,将硫酸二甲酯14.3g(0.11mol)和四氢呋喃50ml混合液自滴液漏斗中慢慢地匀速滴入,滴毕继续保温搅拌10min以使镁粉转化完全,得灰黑色甲基硫酸甲基镁溶液,zerevitinnov活泼氢测定法显示活性甲基收率≥90%(以镁计),所得溶液可替代传统的甲基格氏试剂甲基卤化镁,不经分离可直接用于有机合成.     

（4—茂铁丁基）二甲基硅烷的研制

以金属镁制格氏试剂，与二甲基氯硅烷反应合成（4-茂铁丁基）二甲基硅烷，讨论了影响反应和产品质量的因素。