2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟的合成研究

以邻甲基苯乙腈为原料在乙醇钠为催化剂条件下与亚硝酸乙酯反应制备了2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟,研究了合成2-甲基-ɑ-氰基苯甲肟的最佳工艺条件。当n(乙醇钠):n(亚硝酸乙酯):n(邻甲基苯乙腈)=1.3:1.3:1,反应温度25～30℃,反应时间为5h,反应取得最大收率93.1%。产物经IR和1HNMR等进行了表征。     

微波辐射促进腈类化合物水解

采用微波辐射反应技术研究了苯乙腈、对羟基苯甲腈和吲哚-5-甲腈在氢氧化钠水溶液中的水解条件及辐射功率和辐射时间对收率的影响。结果表明，最适宜的功率为530W，辐射时间分别为4，4．5，7min，制备出苯乙酸、对羟基苯甲酸和吲哚-5-甲酸的收率分别为87．9％，85．8％，89．6％。     

2-氨基-5-氯二苯甲酮合成工艺改进

以苯乙腈和对氯硝基苯为原料经超声辅助法制备5-氯-3-苯基-2,1-苯并异口恶唑,然后经催化氢化和催化转移氢化法分别合成2-氨基-5-氯二苯甲酮,总收率分别为90.0%和88.4%。考察了超声辅助反应及催化氢化还原反应的影响因素。结果表明:当n(苯乙腈)∶n(对氯硝基苯)=1.1∶1,反应时间为1h时,催化氢化还原反应的较佳条件为:5%Pd/C催化剂用量为4%,反应温度20℃,反应时间1h,氢气压力0.1MPa。同时研究了反应机理。     

4-氰基苄氯氰化物的合成和晶体结构研究

在苄基三乙基氯化铵(TEBA)的催化下,4-氰基苄氯和氰化钠经亲核取代反应合成4-氰基苯乙腈,优化合成工艺并研究氰化副反应,得到氰化副产物Ⅰ{4-[2-氰基-2-(4-氰基苯基)乙基]苯甲腈}和文献很少报道的副产物Ⅱ[1,2,3-三(4-氰基苯基)-2-氰基丙烷],并经IR、MS、NMR和X-射线单晶衍射进行结构表征。     

卡非多的合成工艺研究

目标化合物是一种可以促进认知能力,增强记忆力的中枢神经系统用药。以苯乙腈为原料与氯乙酸乙酯发生取代反应生成3-腈基-3-苯丙酸乙酯,然后在催化剂作用下发生还原反应及自身缩合,合成4-苯基-2-吡咯烷酮。在氢化钠存在下,4-苯基-2-吡咯烷酮与溴乙酸乙酯反应,生成2-氧代-4-苯基-1-吡咯烷乙酸乙酯。然后在室温下与氨水经氨解得到目标化合物。总体反应路线较其他路线成本低、反应简单、副产物少、适合工业化生产。优化后反应的总收率为71.49%,目标化合物及中间体经1HNMR表征。     

5,6-二羟基吲哚的合成

以3,4-二甲氧基苯乙腈为主要原料,经去甲基、羟基保护、硝化及还原环合四步反应合成了5,6-二羟基吲哚。去甲基反应中,以氯化氢／吡啶为醚键裂解试剂,收率为90．2%;以氯化苄为羟基保护试剂、碳酸钾为缚酸剂,保护羟基的反应收率为87．8％;浓硝酸硝化的收率为86．9％;还原环合时,10％Pd／C是适宜的催化剂,环己稀作为氢供体,环合收率为85．2%。以3,4-二甲氧基苯乙腈计产物5,6-二羟基吲哚的综合收率为58.6％,所得产物结构经1H NMR分析确认。     

本期推荐——苯系列化合物

编者按中间体专利技术栏目介绍的是最新中间体专利信息,其内容大多选自近期出版的美国化学文摘(CA)等文献,如需专利原文者,请与编辑部联系。电话:010-64444032-835E-mail:shengy@cheminfo·gov·cn4-苯乙炔苯酐的制备方法以四(三苯基膦)化钯为催化剂,氯化亚铜为助催化剂,叔胺为     

两个新型联芳化合物的合成与表征

采用苯乙腈为原料，经硝化、还原等步骤，合成芳胺4－氨基苯乙腈和3－硝基－4－氨基苯乙腈，以此二芳胺为反应底物，在三氯乙酸、铜粉、TBAB、亚硝酸戊酯存在下与噻吩发生偶联反应合成新型联芳化合物，3－硝基－4－（2－噻吩基）苯乙脯和4－（2－噻吩基）苯乙腈，最终产物的结合经IR、^1HNMR、MS元素分析而确证。     

新型LD催化剂最佳工艺条件的优化

一氯甲苯和氰化钠在催化剂作用下合成苯乙腈,传统工艺使用二甲胺作催化剂。采用LD催化剂,优化了工艺条件,与使用二甲胺催化剂相比提高了产品含量和收率。     

苯乙酸中残留苯甲醛、氯化苄和苯乙腈的毛细管气相色谱分析

采用 2 5m× 0 .2 5mmi.d .OV - 1弹性石英毛细管柱 ,FID氢火焰检测器 ,柱温 10 0℃ ,恒温4min ,再以 10℃ min升温至 2 0 0℃ ,辛酸乙酯作内标物 ,该法快速准确 ,回收率在 96 .5 %～ 10 5 %,RSD<3.2 %,最低检测量 :苯甲醛 1μg g ;氯化苄 1.5 μg g ;苯乙腈 4.5 μg g。