S-500型低聚合度PVC树脂的开发研究

研究了S-500型低聚合度PVC树脂的合成技术,确定了使用链转移剂合成S-500型PVC树脂的聚合配方和工艺条件。结果表明:S-500型PVC树脂相对分子质量分布集中,颗粒规整度好,粒度分布集中,熔体流动速率较高,加工塑化性能良好。     

原位合成引发剂引发原子转移自由基及衰减链转移同步聚合

在甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体中,以偶氮二异丁腈(AIBN)与I2反应原位合成α-碘代异丁腈(IIBN),进一步作为原子转移自由基聚合引发剂分别与CuCl、FeCl2.4H2O等催化剂,MA5-DETA、PMDETA等络合剂相匹配引发MMA的ATRP,同时又作为衰减链转移聚合(DT)的可逆链转移剂同步进行DT聚合。实验结果表明:所得聚合物分子量可控,分子量分布(PDI)很窄(1.05～1.25),引发剂效率较高。动力学的研究结果显示:分子量随转化率而增长;由Ln[M]0/[M]t对时间作图,呈现良好的线形关系,表明聚合过程中增长自由基浓度是一个恒定值,证明由IIBN引发的聚合是典型的活性自由基聚合;这种方法克服了极不稳定的在α-位带有吸电子基团的碘化物的购运和储存的困难。不失是一种简单,快捷,方便的方法。     

含十二烷基的聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯的合成及性能研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、2-{[(十二烷基硫基)硫代甲酰基]硫烷基}琥珀酸(DCTSS)作为链转移剂、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯作为单体,通过可逆加成-断裂链转移聚合法合成含十二烷基的聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(PDMAEMA-C12H25)。探讨反应温度以及链转移剂与引发剂摩尔比对聚合的影响,采用核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对产物结构及相对分子质量进行表征,同时测试了聚合物的表面性能。结果表明,反应温度为70℃,链转移剂与引发剂摩尔比为4∶1时,PDMAEMA-C12H25的相对分子质量分布较窄,反应可控,具有较低的临界胶束浓度(0.022 g·L-1),最低表面张力为33.8 m N·m-1(25℃),对染料具有良好的分散作用。     

烯烃聚合中金属化合物间的链转移反应分析

在金属化合物间所进行的链转移反应会形成具有长链烷基属性的盒属化合物,此种特殊属性的金属化合物可能通过一定的转化反应,形成包括多嵌段式、以及官能团化式存内的各种特种性聚烯烃材料。由此可见,金属化合物问链转移反应相对于烯烃聚合反应的重要意义。本文以此为研究对象,主要针对现阶段,在有关烯烃聚合中金属化合物问链转移反应研究现状进行分析的基础之上,以试验的方式研究了茂金属催化烯烃聚合反应当中,一种新型的链转移反应,合成端基具有不同功能基团的功能化聚烯烃物质。通过针对以上相关问题的分析,希望能够对有关烯烃聚合反应的研究加以进一步的丰富与完善。     

核心化学~

<正>2007年:在华东理工科技园内建成开发及应用实验室,重点研发分散剂与流变剂2010年:攻克了分散剂的合成技术,并拥有相关产品发明专利;将CRP技术应用于功能性聚合物的研发与生产(专利号:ZL2012.0208245.4)2013年:在滨海新城天津东丽区建成第二生产基地核心化学:将打破国外高端助剂技术,成为中华民族的高端助剂行业的供应商核心产品超分散剂DISUPER S26基于CRP(活性/自由基)技术开发的聚丙烯酸酯类的高分子量分散剂采用RAFT(可逆加成·断裂链转移聚合)技术使的分子量分布(Pd)控制的很窄并且实现真正的AAA-BBB嵌段聚合。     

TiO_2(KH–570)-g-AN制备及其分子量的控制

将TiO2(KH–570)接枝丙烯腈(AN)制备TiO2(KH–570)-g-AN,并通过加入链转移剂控制分子量。通过实验,探讨出链转移剂用量、引发剂用量、反应时间、反应温度对接枝率及分子量的影响。并利用HF刻蚀处理TiO2,测试PAN黏均分子量大小。结果表明,反应温度为65℃,引发剂用量为单体AN质量的1.6%,链转移剂用量为单体AN质量的4%时分子量控制在8 000左右。     

两亲嵌段共聚物PIBOA-b-PAA的制备及其共混改性EVA胶黏剂的研究

聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等非极性聚合物材料广泛地应用在各个领域,应用过程中总会遇到不同程度的粘接问题,所以对其表面进行改善是非常有必要的。本文首先合成了链转移剂TRIT,然后通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合反应制备出以丙烯酸异冰片酯(IBOA)为第一单体、丙烯酸(AA)为第二单体的两亲性嵌段共聚物PIBOA-b-AA,再将其与EVA胶粘剂共混,以改善EVA胶黏剂在非极性聚合材料表面的润湿性能以及附着力性能。结果发现:共混两亲PIBOA-b-PAA嵌段共聚物能够有效地提高EVA胶黏剂在PP板、PE板上的粘结力、粘结强度和剪切模量,同时当添加的两亲PIBOA-b-PAA嵌段共聚物占总质量的7%,效果最优异。     

低分子量聚苯醚的制备与表征

采用再分配反应制备了低分子量聚苯醚,通过在反应体系中加入链转移剂,探究链转移剂对聚苯醚再分配反应的影响。采用红外光谱、核磁共振波谱、飞行时间质谱及热重分析对低分子量聚苯醚的结构、分子量及其他性能进行了表征。实验结果表明,加入链转移剂制备得到的聚苯醚产品具有更大的特性黏度、更少的易挥发组分和更少的小分子量分子链。     

丙烯酸十八酯的聚合反应动力学

用溶液聚合法合成聚丙烯酸十八酯,主要探讨了引发剂,单体,温度及溶剂对聚合反应速率的影响。由实验得到以下主要结论：丙烯酸十八酯在进行溶液聚合反应时,反应速率与单体浓度的一次方成正比,与引发剂的浓度的0．5次方成正比,聚合反应常数的指前因子Aa=123．4,活化能Ea=29.72kJ/mol,在实验条件下,溶剂结构对丙烯酸十八酯的聚合反应速率没有显的影响,聚合反应过程中,没有加速聚合现象;在聚合反应过程中,四咱溶剂链转移常数的次序为：四氯化碳＞三氯甲烷＞二氯甲烷＞甲苯。     

低分子质量PDMDAAC粘土稳定剂的合成

在低温、低浓度的条件下,以甲酸钠为链转移剂,在氧化还原引发体系中采用水溶液聚合方法合成了分子质量在1000～6000的PDMDAAC。通过单因素研究方法,考察了单体质量浓度、聚合温度、引发剂用量、还原剂用量、链转移剂用量对聚合物特性粘数和单体转化率的影响。评价了不同质量分数下PDMDAAC的防膨率,并将PDMDAAC与无机粘土防膨剂KCl复配后进行评价比较,防膨率高达到96％。