Premodification of Pt/γAl2O3 with Cinchonidine for the Enantioselective Hydrogenation of Ethyl Pyruvate: Effect of Premodification Conditions on Reaction Rate and Enantioselection

The premodification of a 5 wt% Pt/-Al₂O₃ catalyst with cinchonidine (0.01 and 0.2 g g^-1 _catalyst) is described and discussed. Premodification is carried out by treating the catalyst with a solution of cinchonidine followed by solvent removal. Catalysts premodified in this way give the same ee and initial rate of reaction for the enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate as those using the standard in situ modification procedure. Investigations of different solvents for premodification and reaction (dichloromethane, ethanol) show that it is the solvent used for the reaction that controls the observed enantioselection. Premodified catalysts also display the initial transient behavior typically observed with in situ modified catalysts in which the ee increases with conversion in the early part of the reaction. Premodified catalysts show an enhanced rate of reaction when ethanol is used as the reaction solvent compared with in situ modified catalysts under the same conditions. Premodification using aerobic conditions gives the best results and premodified catalysts can be stored prior to use for up to a week without loss of catalytic performance.     

固体超强酸SO2-4/TiO2-SiO2催化合成马来酸二辛酯

用H2SO4浸渍钛硅复合氧化物，制得固体超强酸SO4^2-/TiO2-SiO2，考察了催化剂对马来酸酐与正辛醇的酯化反应的催化作用及其制备条件对催化剂活性的影响，并与硫酸，对甲苯磺酸的催化效果比较，结果表明，对于给定反应，当n(Ti):n(Si)为15：1，用浓度0．6mol/L的硫酸浸渍8h，在550℃下焙烧3h时制得的催化剂SO4^2-/TiO2-SiO2具有最高的催化活性，用以催化马来酸酐和正辛醇的酯化反应，可得无色透明的酯化产物，3h内酯化率达99．1％，较SO4^2-/TiO2催化剂的酯化率提高了约6％。     

2-苄基-4-氯苯酚的合成工艺

以非极性溶剂环己烷为介质,以无水氯化锌为催化剂,氯化苄与对氯苯酚在温和条件下合成2-苄基-4-氯苯酚.研究了溶剂、催化剂、反应温度等因素对反应的影响,并对产品进行了表征.结果表明,使用非极性的环己烷为溶剂,对氯苯酚浓度20%,对氯苯酚与氯化苄物质的量比5∶1,无水氯化锌为氯化苄质量的10%,温度30 ℃下反应6 h,产品收率达到78.7%.     

苯酐法合成蒽醌固体酸催化剂的进展

蒽醌(AQ)是重要的有机合成中间体,采用固体酸催化剂代替传统的液体酸催化剂可以使蒽醌合成过程绿色环保。笔者对固体酸催化剂硅-铝酸盐、粘土矿物、金属氧化物、分子筛、杂多酸催化剂、阳离子交换树脂应用于蒽醌合成的研究进展进行了综述,认为固体酸催化剂对蒽醌合成有很好的研究前景。     

纳米氧化锆/氧化锌光催化降解酸性红B的研究

以醋酸锌和氯氧化锆为原料，采用化学沉淀法制备了纳米氧化锆／氧化锌光催化剂。在中性条件下研究了催化剂煅烧温度，锆复合量，催化剂用量，染料初始质量浓度，过氧化氢质量浓度，各种阴、阳离子等条件对酸性红B脱色反应的影响。结果表明，该催化剂最佳制备条件为煅烧温度350℃，锆复合量2．5％（物质的量分数）。催化剂最佳用量0．9g／L。提高染料初始质量浓度会降低反应脱色率。适量过氧化氢可提高反应脱色率，当其质量浓度超过300mg／L会起负作用。NO3^-对反应影响不大；Fe^3＋和Ag^＋对反应起促进作用；SO4^2-，Cl^-，NO2^-等阴离子和Fe^2＋，Mn^2＋等阳离子对反应起抑制作用。     

紫外线吸收剂2，2，，4-三羟基二苯甲酮的合成

以水杨酸和间苯二酚为原料,无水氯化锌为催化剂,氯苯为溶剂,通过Friedel-Crafts反应合成了紫外线吸收剂2,2’,4-三羟基二苯甲酮。考察了反应温度、时间、原料配比对产品收率的影响。结果表明:在n(间苯二酚)∶n(水杨酸)=1∶1.2、反应温度120℃、反应时间3h的条件下,收率90%;产物经红外光谱、紫外光谱进行了表征,证明为二苯甲酮类物质,可用做紫外线吸收剂。     

2，5-二氨基甲苯系列产品合成技术的研究与进展

在系统介绍2,5-二氨基甲苯基本合成方法的基础上,以经济、环保和新型工业化作要求,重点评述了各种方法的工艺特点、研究中的技术进展以及实施商品化生产的可行性。结果表明,以邻甲苯胺为原料经重氮偶合、还原氢解是合成2,5-二氨基甲苯及其系列产品优先的技术路线。同时提出了高质量、低成本、清洁化发展该系列产品的研究方向和内容建议。     

三元层状Ti2AlC陶瓷材料的合成制备研究

以Ti，Al，C微粉为原料，分别采用放电等离子(SPS)烧结工艺和热压工艺(HP)烧结制备Ti2AlC层状陶瓷材料。X射线衍射和扫描电镜(SEM)分析的结果表明：采用放电等离子(SPS)烧结工艺时，能够在1100℃的温度下制备高纯、致密Ti2AlC材料。采用热压工艺时，则很难合成高纯的Ti2AlC陶瓷材料。     

Mn2+在Zn2SiO4中的发光

利用Sol-gel法制备掺Mn^2 的Zn2SiO4的前驱体，并将前躯体在弱氧化气氛下在1000℃煅烧2h，得到掺Mn^2 的Zn2SiO4试样。X射线衍射分析确定试样为α-Zn2SiO4晶相。荧光分析测定试样的激发光谱和发射光谱。结果显示Mn^2 掺杂的α-Zn2SiO4可发蓝色和绿色荧光，这一结果显然不同于以前的文献报道。同时，我们讨论了Mn^2 在Zn2SiO4中产生这一新型发光性质的机理。