气相聚合流化床内静电与结片现象的研究进展

综述了气相聚合流化床内静电及结片现象的研究进展,对流化床内结片现象进行了描述,将静电与流化床的壁面结片现象关联,并从流化床流体力学行为与静电生成速率的关系出发对静电的生成机理进行了论述。通过对流化床内静电分布分析,确定了流化床内静电积累和消散的位置。提出了流化床内静电检测、静电产生机理、静电信号与工业流化床中结片现象关联等有待继续研究的方向和领域。     

离子液体催化C_5馏分中二烯烃的聚合反应

合成了多种基于1-丁基-3-甲基咪唑阳离子的离子液体,并作为裂解C5馏分中混合二烯烃聚合反应的介质。考察了离子液体种类、反应温度、反应时间和添加Lew is酸对混合二烯烃聚合反应的影响。实验结果表明,以硝酸根为阴离子的离子液体对混合二烯烃的聚合反应具有一定的阻聚作用;以六氟磷酸根为阴离子的离子液体能明显促进混合二烯烃的聚合反应,提高二聚物的含量;添加Lew is酸(质量分数为1%的ZnCl2)的离子液体对混合二烯烃的聚合反应具有更明显的促进作用,其效果仅次于酸性氯铝酸类离子液体,反应温度以30℃以下为宜,温度过高将促使二聚物进一步聚合,形成三聚物乃至多聚物,降低二聚物的含量。     

Photoinitiated cationic polymerization using a novel phenacyl anilinium salt

A novel phenacyl anilinium salt, N-phenacyl, N,N-dimethylanilinium hexafluoroantimonate, (PDA), has been synthesized and used as photoinitiator for cationic polymerization of cyclohexene oxide (CHO), butyl vinyl ether (BVE) and N-vinyl carbazol (NVC). Plausible mechanism of the photoinitiation involves the decay of the excited PDA with both heterolytic and homolytic cleavages of carbon-nitrogen bond. Thus, phenacylium cations formed directly or subsequent intermolecular electron transfer, respectively, initiate the polymerization.     

In-situ birefringence microscopy of uniaxially stretched metal-polymer laminate

This paper concentrates on revealing the local deformation as a function of applied strain in a polymer coating supported by a plastically deforming and roughening metal substrate. To this end in-situ birefringence microscopy measurements have been executed. The measurements are performed in reflection and an alternative unwrapping scheme for the optical path difference is proposed. From the characterization of PET (polyethylene terephthalate) coated stainless steel it is concluded that strain localization appears below the macroscopic strain at yield and that the surface roughness of the substrate is the driving force of the localization.     

甲醇气相氧化羰化合成碳酸二甲酯 Ⅲ.复合载体铜基催化剂的表征

采用X射线衍射、表面物理吸附、CO原位吸附红外光谱、X射线光电子能谱以及热重分析方法对甲醇直接气相氧化羰化合成碳酸二甲酯的复合载体铜基催化剂(Cu(Ⅱ)/Naβ-AC)的物化性能进行了表征。实验结果表明,微波辐射条件下制备的Cu(Ⅱ)/Naβ-AC催化剂中,活性组分CuC l2一方面与分子筛载体间发生了固相离子交换反应,并形成了铜分子筛物种,另一方面,可直接高度分散在复合载体表面。反应后Cu(Ⅱ)/Naβ-AC催化剂中部分Cu2+被还原为Cu+或Cu0,Cu2+的结合能峰向低结合能方向迁移,但微波辐射处理并未破坏分子筛载体的骨架结构。采用复合载体增加了催化剂的比表面积,并产生一定量的微孔,从而提高了催化剂的氧化羰化反应活性。热重分析表明,当温度低于350℃时,Cu(Ⅱ)/Naβ-AC催化剂稳定性较好。     

PVA平均聚合度波动因素分析及优化控制

针对聚乙烯醇 (PVA)聚合反应过程中 ,平均聚合度波动的实际问题 ,在对聚合反应工艺、反应机理进行理论分析的基础上 ,找出了影响平均聚合度波动的主要因素 ,并逐一分析了对平均聚合度影响的情况 ,在理论和实验基础上找出了在多品种PVA生产中各主要因素变化对平均聚合度变化的规律 ,提出了包括运用先进仪表控制手段在内的优化控制措施和处理办法     

丙烯酰胺-二甲基二烯丙基氯化铵反相微乳液体系的制备及表征

采用石油醚为连续相、失水山梨糖醇酐单油酸酯(Span80)和聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯(Tween80)为复合乳化剂、正己醇为助乳化剂,建立了丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)反相微乳液体系。使用Zeta电位/粒度/相对分子质量分析仪对该体系的形成及聚合过程中乳胶粒子粒径及其分布进行了测试。实验结果表明,当体系达到微乳液状态时,体系主要由10~100nm的单体微珠及少量粒径小于10nm的胶束组成;随聚合过程的进行,胶束消失,乳胶粒子体积增大。乳胶粒子体积的增大主要是通过扩散和碰撞两种机理完成的。最佳的复合乳化剂亲水-亲油平衡值为8.045,复合乳化剂在油相中的质量分数为33%,助乳化剂在油相中的质量分数为1.6%。在此条件下达到微乳液状态时的水相增容体积最大。     

γ 射线引发 VAc 乳液聚合以制备白乳胶的动力学及工艺条件研究

研究了ＶＡｃ的辐射乳液聚合动力学，并对其聚合工艺条件作了初步探索。得出ＶＡｃ乳液在进行辐射聚合时，成核期结束较早（转化率在１０％以下），有相当长的恒速期存在。乳胶粒子直径在０．５～３μｍ之间，比一般的乳液聚合乳胶粒子要大。同时从动力学数据还可以看出几种成核机理（胶束成核，水相成核和液滴成核）同时存在，由此对试验条件提出了相应的要求。     

等离子体聚合有机膜的离子注入改性

以苯胺为单体在等离子体条件下进行聚合，测量所合成的有机膜经１００ｋｅＶ、５×１０１５ｃｍ￣（－２）Ａｒ￣＋注入后电阻率的变化，并用ＦＴＩＲ、ＸＰＳ和核分析方法对离子注入引起的结构和成分改变进行了探讨。结果表明，在等离子体环境下，聚合膜内仍含有大量环结构。由于Ａｒ￣＋的注入，聚合膜表面损伤而碳化，使注入层内的体电阻率降低１１个数量级。     

FTIR investigation of ethylene coordination and polymerization on reduced Cr/SiO2 catalyst

FTIR spectroscopy was applied to study the initial steps of ethylene polymerization on reduced chromia-silica (0.5 wt% Cr/SiO₂). To decrease the speed of the reaction small doses of gas were introduced to the catalyst in each run and C₂D₄ was used to confirm band assignments. At the initial steps of the reaction only ethylene molecules coordinated to probably Cr _A ²⁺ cations were observed. The concentration of such complexes was estimated to be about 50% of the total amount of Cr atoms in the sample. The FTIR spectrum of the polymer formed at the initial doses of C₂H₄ (when [C₂H₄] [Cr]) was found to be slightly different from that formed after excess ethylene was introduced onto the catalyst ([C₂H₄] > [Cr]).