氨基功能化SBA-15的合成及其在催化中的应用

文章综述了氨基功能化介孔SBA-15材料的合成及其在催化中的应用研究进展,并对今后的研究作了展望。     

羟基新戊醛合成工艺及其动力学

羟基新戊醛是合成多种精细化学品的重要中间体。以叔胺溶液为催化剂,利用正交实验法优化了甲醛异丁醛缩合制备羟基新戊醛的工艺条件,并考察了缩合反应动力学。由正交实验结果得到最佳反应条件为:催化剂的用量为3%质量分数,反应温度75℃,甲醛与异丁醛的物质的量之比为1.1:1,反应压力0.3 MPa,反应时间80 min,在此条件下产物收率可达98.33%。动力学的研究结果表明:缩合主副反应的表观活化能分别为40.801 k J/mol和64.088 k J/mol;主反应对异丁醛、甲醛反应级数分别为1和1.2,副反应对羟基新戊醛的反应级数为2。通过残差分析和统计检验,表明动力学模型是适定的。     

微波辅助固相合成法制备查尔酮类的工艺研究

三种不同方法合成甲氧查尔酮类化合物,筛选和优化合成工艺。采用酸催化高温法、羟基保护法和微波辅助碱催化法进行羟醛缩合反应,制备目标化合物,并以反应产率为指标筛选合成方法,优化反应条件。结果表明:用三种方法所得到的目标化合物产率分别为8.9%、9.27%和57.60%。微波辅助碱催化反应的最佳条件:设定微波功率150 W、反应时间100 s,温度80℃。微波辅助碱催化方法具有产率高、反应时间短、节能和环保等特点、是绿色合成甲氧查尔酮类化合物的有效方法之一。     

橙酮类化合物的合成研究

以廉价易得的2,4,6-三羟基苯乙酮为原料,经Aldol缩合和AFO反应,合成了一系列天然橙酮类化合物,总收率29%左右。为天然产物橙酮的全合成提供了一种简洁的合成方法。各中间体及产物结构经MS、IR、~1H NMR、~(13)C NMR、2D NMR等方法确证。     

高聚合度萘磺酸甲醛缩合物（NNO）的合成

描述高聚合度萘磺酸甲醛缩的的合成过程，同时进行了流动、沉降、等有关性性能的对比试验。     

FXIa抑制剂关键母核1-取代的嘧啶酮的合成研究

1-取代的嘧啶酮是FXIa抑制剂的关键骨架,探究其合成工艺对FXIa抑制剂合成具有重要意义。通过亲核取代反应难以合成具有手性的1-取代的嘧啶酮。本文采用嘧啶酮与氨基酸酯直接进行缩合反应的方法,得到具有手性中心的1-取代的嘧啶酮。通过对影响产率的主要因素进行考察,确定最佳的实验条件为：乙腈作为溶剂,反应温度为25℃,n(HATU):n(氨基酸酯)=1.5:1。在该反应条件下,目标化合物产率为36%。     

Mg-MOF-74在Knoevenagel缩合反应中的催化性能研究

在溶剂热条件下,使用四水合乙酸镁和2,5-二羟基对苯二甲酸合成Mg-MOF-74,通过元素分析、扫描电子显微镜（SEM）、X衍射衍射光谱（XRD）、红外光谱（FT-IR）和热重（TG）表征方法,分析和确定其结构和性质。碱土金属中心和酚酸氧配体的结合,极大地增强了金属有机骨架化合物（MOFs）材料的碱性。为了探索Mg-MOF-74的催化活性,将其用于催化苯甲醛与氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应,生成（E）-α-氰基肉桂酸乙酯。通过改变反应时间、溶剂类型、底物浓度、催化剂的量、搅拌速率和反应温度等条件来提高转化率。在较温和的条件下,反应的转化率达到94.5%,选择性大于99.5%。催化剂易于从溶液中分离出来,表现出良好非均相性。在5次循环实验之后,催化效果没有明显的降低。     

改性ZrO_(2)基催化剂催化乙醇转化制备正丁醇

正丁醇是一种重要的化工原料,也可作为燃料添加剂。以乙醇直接缩合制备正丁醇为探针反应,考察Cu、K改性对ZrO_(2)催化剂催化性能的影响。采用BET、XRD、FT-IR、H_(2)-TPR、XPS、乙醇-TPSR和CO_(2)-TPD对不同催化剂进行表征。结果表明,ZrO_(2)催化剂表面乙醇转化率和正丁醇选择性较低,引入Cu改性后,乙醇转化率和正丁醇选择性明显增加,进一步采用碱金属K改性后,乙醇转化率略有下降,而正丁醇选择性进一步提高。Cu的引入促进了乙醇脱氢性能,而K的引入增强了催化剂表面碱性强度,提高了催化剂碱量,促进了缩合反应的进行,从而提高了正丁醇选择性。KCuZrO_(2)催化剂在100 h反应过程中,乙醇转化率保持在约86%,正丁醇选择性约70%,具有较好的稳定性。     

Friedlnder缩合反应合成C-2-β-D-葡萄糖基喹啉

采用葡萄糖和2,4-戊二酮经Knoevenagel缩合反应制备得到β-丙酮基葡萄糖,β-丙酮基葡萄糖与苯环取代的邻氨基苯甲醛经Friedlnder缩合反应,以高达90%的产率合成了4个结构新颖的葡萄糖基喹啉类化合物.目标化合物的结构均经1HNMR,13CNMR和元素分析确证。     

瑞德南特的合成研究

以4-（4’-羟基苯基）-1-乙酰哌嗪（Ⅰ）为原料,经醚化和水解合成了中间体1-（4’-甲氧乙氧苯基）哌嗪（Ⅲ）;从2-呋喃甲酸甲酯（Ⅳ）出发,经酰化、闭环和卤代反应合成了具有氮杂稠环结构中间体（Ⅶ）;最后,中间体（Ⅲ）和中间体（Ⅶ）经缩合反应合成了瑞德南特。采用FT-IR、1HNMR和ESI-MS对中间体及目标化合物进行了结构确认。采用常规合成方法,六步反应的收率分别为99.0%、95.4%、98.0%、78.9%、86.9%（以Cl计）和52.5%。为了提高反应总产率,采用超声合成对最后一步缩合反应进行了改进。结果表明,在150 W超声条件下,n（中间体2）：n（中间体5）=1.2:1,DMSO为溶剂,碳酸钠为缚酸剂,反应温度90 ℃,反应时间1.5 h,缩合反应的收率为85.4%,产率得到了大幅度提高。