在四氯化碳中合成邻硝基对甲基苯胺的研究

以对甲基苯胺为母体，合成了邻硝基对甲苯胺，产品收率在85％以上，在乙酰化，硝化反应中引入了四氯化碳溶剂，2最佳原料配比为对甲基苯胺；醋酐：硫酸＝1：1．30：1．13。改进后，每mol母体的醋酐用量由3．10mol减少至1．30mol，浓硫酸用量由3．17mol减少至1．13mol，溶剂回收率在95％以上。     

高收率合成DADE的新方法

在比较DADE的3条文献合成路线基础上，研究了以2-甲基-4，6-嘧啶二酮为母体用硝硫混酸硝化生成中间体2-(二硝基亚甲基)-5，5-二硝基-2H-嘧啶-4，6-二酮、中间体水解合成DADE的方法。DADE总收率达到83％以上，用IR、MS、NMR及元素分析鉴定了其结构。     

2，4－二硝基－6－氰苯胺的合成研究

以水杨酸为原料，经硝化、酰卤化、氨化等三步反应，得到重要的染料中间体２，４－二硝基－６－氰苯胺，总收率７０．５％。     

推荐一种新硝化剂五氧化二氮及其工业化的生产方法

硝化是化学工业广泛应用的反应，但常规硝化剂是由浓硝酸和浓硫酸混成的，它是一种非常落后且危险性很大的硝化剂。五氧化二氧硝化剂比常规混合酸硝化剂有五大优点，因为它可用半渗透膜电解池法制造，所以今天五氧化二氮商品可以由工业化装置生产，建议国内各浓硝酸生产结合各自工艺特长创造发展新硝化剂生产。     

3-硝基吡唑的合成

以吡唑为原料，经硝化、转位两步反应合成了3-硝基吡唑、吡唑在硝酸-硫酸介质中硝化，反应温度不超过15℃，反应3．5小时得到N-硝基吡唑，收率为86．6％，再将N-硝基吡唑溶于正辛醇中在185℃-190℃加热回流，得到转位产物3-硝基吡唑，收率为87．8％。硝化反应的创新处是用硫酸代替醋酸和醋酐，作为溶剂的正辛醇可不经处理循环使用。     

Fe(Ⅲ)-过氧化氢-亚硝酸盐催化BSA蛋白硝化的影响研究

采用分光光度法研究了不同pH Hepes缓冲液中Fe(Ⅲ)-过氧化氢-亚硝酸盐催化牛血清白蛋白(BSA)发生蛋白质硝化的情况.实验结果表明:在Hepes缓冲液中,EDTA-Fe(Ⅲ)及柠檬酸铁均能够催化过氧化氢-亚硝酸盐引起BSA的硝化.在EDTA-Fe(Ⅲ)-过氧化氢-亚硝酸盐体系中,BSA的硝化程度随pH的升高而依次增强,亚硝酸盐含量随pH值的升高而降低,说明碱性环境有利于EDTA-Fe(Ⅲ)-过氧化氢-亚硝酸盐催化BSA发生蛋白质硝化;而在柠檬酸铁-过氧化氢-亚硝酸盐体系中,BSA的硝化程度随pH的升高而依次降低,亚硝酸盐含量随pH值的升高而升高,说明酸性环境有利于柠檬酸铁-过氧化氢-亚硝酸盐催化BSA发生蛋白质硝化.进一步研究表明:EDTA-Fe(Ⅲ)催化过氧化氢-亚硝酸盐发生蛋白质硝化作用强于柠檬酸铁.     

改性高岭土上甲苯的选择性硝化(IV)

应用Ｍｅｎｋｅ条件，在改性高岭土固体酸催化下，甲苯能被浓硝酸对位选择性硝化，表现在对邻硝化产物比例达到１．５。     

9-硝基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-2,6-二醇二硝酸酯的合成与表征

以环辛二烯为原料,经环氧化、胺化成环、硝化等合成了一种新型含能材料9-硝基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-2,6-二醇二硝酸酯,采用NMR、IR、元素分析对其结构进行了表征;利用热重分析和差示扫描量热法对其热性能进行了分析;利用Kamlet-Jacobs经验公式对其爆轰性能进行了理论计算;研究了硝化反应过程中反应时间、反应温度和物料配比等因素对收率的影响。结果表明,硝酸用量为7倍摩尔当量时,在30℃下反应3h,目标产物收率为83%。9-硝基-9-氮杂双环[3.3.1]壬烷-2,6-二醇二硝酸酯熔点为120℃,起始分解温度为150℃,放热峰温为192℃,表明其具有较好的热稳定性。其爆速、爆压、密度的理论计算值分别为7 580m/s、23.82GPa和1.61g/cm3,有望应用于炸药及推进剂配方中。     

微管反应器中硝基氯苯的连续合成

芳香族化合物的硝化是快速、强放热反应,采用连续硝化工艺可降低间歇操作可能引起的潜在风险。本文采用可视化方法和计算流体力学（CFD）模拟研究微管内流动状况的基础上,在体积为10mL的微管反应器中进行了氯苯连续硝化反应,探究了停留时间、温度、混酸比（硝酸与硫酸的摩尔比）、相比（硝酸与氯苯的摩尔比）对反应转化率、收率、产物邻对比和选择性的影响。结果表明,氯苯和混酸两相在内径为1mm的微通道内呈现出的Taylor流流型可以强化传质传热的效率,提高宏观反应速率。在停留时间为8min、温度80℃、混酸比=1∶1.5、相比=1∶1时,产物中邻对比在0.7~0.8之间,氯苯单程转化率为81.24%,一硝基氯苯的选择性为93.77%。采用连续硝化后,反应停留时间大幅降低,一硝基氯苯的邻对比明显提高。相比于传统釜式工艺,微管反应器内连续硝化更加安全、高效。     

Copper‐Mediated ortho‐Nitration of Arene and Heteroarene C?H Bonds Assisted by an 8‐Aminoquinoline Directing Group

A copper‐mediated, chelation‐assisted ortho C H bond nitration of benzoic acid derivatives using sodium nitrite as the source of the nitro group has been achieved with the aid of an 8‐aminoquinoline directing group. Selective mono‐ or dinitration can be achieved by simply changing the reaction conditions. The method shows excellent functional group tolerance and provides a novel and straightforward route for the preparation of ortho‐nitrated benzoic acids.