Fe~(3+)的还原对丙烯腈催化剂活性的影响

针对某企业丙烯睛装置催化剂活性下降的问题,通过XRD、IR和化学分析等研究,发现丙烯腈催化剂的重要组成元素Fe~(3+)在使用过程中被过度还原及催化剂结构变化是造成催化剂性能下降的主要原因。应用催化剂器外再生技术再生后,丙烯腈收率显著提高。实验室评价结果表明,丙烯腈收率由再生前的76.11%提高到81.62%,提高了约5个百分点;通过部分再生剂置换工业装置反应器床层催化剂,丙烯腈收率由部分再生剂置换前的75.01%提高到78.82%,提高了3.81个百分点,取得了很好的技术效果。     

丙烯腈生产技术的研究进展

主要介绍了丙烯腈生产技术的发展历程。详细阐述了丙烯氨氧化法的典型工艺流程,丙烯氨氧化法生产工艺在扩能改造、工艺优化、＂三废＂治理、催化剂研发等方面的最新研究进展。简单叙述了丙烷氨氧化法的最新研究进展,并对丙烯腈生产技术的发展前景进行了展望。     

焙烧气氛对丙烷氨氧化Mo-V-Te-Nb-O催化剂性能的影响

采用不同气氛焙烧共沉淀方法制备MoV0.31Te0.23Nb0.24氧化物催化剂,考察焙烧气氛对该催化剂结构及其催化丙烷氨氧化反应性能的影响,并采用X-射线粉末衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman)和X射线光电子能谱(XPS)等手段对所制备的催化剂进行表征。结果表明:采用惰性的氮气气氛焙烧的MoV0.31Te0.23Nb0.24氧化物催化剂具有良好的丙烷氨氧化反应性能。在氮气气氛下焙烧的催化剂,构成催化剂的各种元素在焙烧过程中形成了价态分布合理的活性相M1和M2,用于催化丙烷氨氧化反应,丙烷转化率可达58.7%,丙烯腈收率为35.0%;在空气和氧气气氛下焙烧的催化剂,其组成中各元素以高价态的单一氧化物形式存在,不利于丙烷选择性氧化生成丙烯腈。     

Highly Efficient Fe-silicalite Zeolite in Direct Propane Ammoxidation with N2O and O2

A novel process for the direct ammoxidation of propane over steam-activated Fe-silicalite at 723–823 K is reported. Yields of acrylonitrile (ACN) and acetonitrile (AcCN) below 5% were obtained using N₂O or O₂ as the oxidant. Co-feeding N₂O and O₂ boosts the performance of Fe-silicalite compared to the individual oxidants, leading to AcCN yields of 14% and ACN yields of 11% (propane conversions of 40% and products selectivity of 25–30%). The beneficial effect of O₂ on the propane ammoxidation with N₂O contrasts with other N₂O-mediated selective oxidations over iron-containing zeolites (e.g. hydroxylation of benzene and oxidative dehydrogenation of propane), where a small amount of O₂ in the feed dramatically reduces the selectivity to the desired product. It is shown that the productivity of ACN and especially AcCN, expressed as mol product h⁻¹ kg_cat⁻¹, is significantly higher over Fe-silicalite than over active propane ammoxidation catalysts reported in the literature. Our results open new perspectives to improve the performance of alkane ammoxidation catalysts.     

丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂设计进展

丙烷氨氧化制丙烯腈反应工艺是潜在的具有较大经济效益的丙烯腈生产路线。介绍了丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂的设计、催化反应机理、典型催化剂组成和结构的研究进展。     

中试规模间二甲苯氨氧化过程研究

在500t／a间苯二腈热态流化床中试装置中，研究了工艺条件对间苯二腈质量的影响。研究表明，尾气中氨体积分数随氨／间二甲苯的比例降低而降低；当氧氨比在1．1-1．25时，尾气中二氧化碳随氧氨比升高而降低；而当氧氨比在1．25-1．5时，二氧化碳随氧氨比升高而升高。控制合适的氧氨比，可有效降低尾气中氨和二氧化碳体积分数。氨比在5-6变化时，间苯二腈中的间二甲苯、苯甲腈、间甲基苯甲腈质量浓度均小于0．1g/L。氨比及氧氨比的控制为尾气治理和降低消耗提供了依据。     

丙烯腈生产技术现状和发展趋势

叙述了丙烯腈国内外生产技术概况和发展趋势。     

氧浓度强制振荡下的丙烯氨氧化反应过程

<正>自从70年代初有学者对催化反应过程的强制振荡操作进行实验研究以来,人们已越来越注意到,对于某些催化反应过程,采用合适的强制周期振荡操作条件比相应的稳态操作产生更优的反应效果,尤其是一些催化氧化反应过程,国内外已有许多研究者开展了大量的实验研究,发现在一定强制振荡周期及振幅操作下能显著提高反应速率（转化率）、主产物的选择性及收率。同时,有许多周期性反应体系的数学模拟理论研究也表明强制振荡操作能     

Reactivity of V2O5/MgF2 Catalysts for the Selective Ammoxidation of 3-Picoline

V₂O₅/MgF₂ catalysts with V₂O₅ contents ranging from 2.1 to 15.7 wt% were prepared, and the influence of the V₂O₅ content of the V₂O₅/MgF₂ catalyst on the structure and activity for the ammoxidation of 3-picoline was investigated. XRD data indicate that V₂O₅ is in a highly dispersed state though segregation of V₂O₅ into tiny crystallites occurs at and above 8 wt% V₂O₅. The 3-picoline ammoxidation activity increased with an increase in V₂O₅ content due not only to the species arising out of interaction of V₂O₅ and MgF₂, but also to the presence of V₂O₅ microcrystals in the catalysts.     

甲苯氨氧化制苯甲腈研究

通过开发的新型催化剂研究了甲苯氨氧化制苯甲腈反应中温度、反应物线速、催化剂负荷、氧比(空气比)和氨比等条件对反应的影响。在反应温度405 ℃、原料配比甲苯∶氨∶空气=1∶4∶20、线速0.2 m/s、负荷50 g·ml^-1·h^-1时，其苯甲腈收率大于85%。700 t/a工业生产装置运行表明苯甲腈收率略高于实验室结果，且稳定性良好。