四氮烯异构体的密度泛函理论研究（英）

采用密度泛函理论对四氮烯起爆药的异构体进行研究。在B3LYP/6-311 G**水平下对四氮烯三种异构体分子的几何结构进行全优化计算。计算结果表明,(Ⅲ)的总能量比(Ⅰ)和(Ⅱ)都低,这说明(Ⅲ)是最稳定的分子结构,这与四氮烯的晶体结构和(Ⅲ)非常相近这一事实一致。对三种异构体分子的红外振动计算结果表明,它们的分子中都不存在虚频,由此说明这三种异构体都是可能存在的结构。由三种异构体分子的NBO电荷可以看出,(Ⅲ)分子中的原子排列比(Ⅰ)和(Ⅱ)便于分子中电荷的分散。前线轨道分析结果表明:N(8)是(Ⅲ)分子中最活跃的原子,在(Ⅲ)被活化的时候,N(8)—N(12)键先断裂。     

溶剂萃取法分离氢化可的松和表氢化可的松

针对工业上现有结晶分离工艺的缺点,提出了分离氢化可的松及其光学异构体表氢化可的松的新方法——溶剂萃取法。实验发现,在常规醇类、酮类、酯类、醚类、氯代烃类和芳香烃等溶剂中,乙酸丁酯具有较好的萃取分离性能,以乙酸丁酯为萃取剂用溶剂萃取法分离氢化可的松粗品可获得纯度为９８％以上的氢化可的松,已达到工业生产水平。文中还研究了乙醇含量、温度、盐析效应和ｐＨ对分配的影响。     

手性农药对映异构体的分析

手性农药及其具有活性的光学异构体的开发将是农药界的重点研究领域之一。手性农药异构体,特别是对映异构体的分析也随之受到重视。本文综述了国内外对三大类手性农药异构体的色谱分析情况。包括了分析手段、条件、手性固定相及其化学结构等。简单说明了每类农药异构体分析的意义。     

苯二酚位置异构体的高效液相色谱分离分析方法研究

本文研究建立了苯二酚位置异构体的高效液相色谱 (HPLC)分离与紫外检测分析方法。结果表明 :在 1 0min内 ,邻、间、对苯二酚可实现基线分离 ,在 0 .5～ 1 0 0mg/L的范围内三种物质均呈很好的线性关系 ,邻、间、对苯二酚的检测限分别是 0 .1 5、0 .2 0、0 .1 6mg/L ,回收率在 96 %～ 1 0 3 %之间 ,RSD在 1 .2 %～ 2 .5 %之间。     

芳烃衍生物同分异构体低共熔物系固液相平衡研究

从分子热力学出发,研究了三元同分异构体物系的固液相平衡问题,采用基团贡献法对芳烃衍生物的同分异构体进行描述。新定义了一些大基团,并对原型ＵＮＩＦＡＣ方程进行了改进。采用二元实验数据对新基团的参数进行了回归,应用所得参数对二元实验数据进行检验,检验结果与实验值非常接近;对三元实验数据进行预测,所得结果令人满意。     

苯-长链烯烃烷基化固体酸催化剂的研究Ⅲ.烷基化条件与反应性能的关联

考察了苯 -C=12 烷基化反应条件对SiW12 /HAlMCM -4 1中孔材料催化性能的影响 ,并对SiW12 /HAlMCM -4 1和HM、HY分子筛催化剂上的产物分布进行了比较。结果表明 ,随着质量空速提高和温度降低 ,线性烷基苯选择性和烷基苯线性度不断提高 ,烷基苯异构体分布不断改善 ,而烯烃转化率的变化规律相反 ,且烯烃转化率、线性烷基苯选择性和烷基苯线性度均随原料苯烯摩尔比的提高而提高 ;SiW12 /HAlMCM -4 1分子筛催化剂上线性烷基苯异构体分布优于HY而不及HM ,且催化剂粒径越大 ,线性烷基苯异构体分布越好。     

Influence of particle characteristics and E/Z‐isomer ratio on the colour of concentrated β‐carotene dispersions

The influence of particle concentrations (0.02–0.40%), mean particle sizes (0.45–1.5 μm) and all‐E‐isomer ratios (95–30%) on the CIELAB colour coordinates (L*, a*, b*) of concentrated β‐carotene dispersions was investigated. Particle concentration between 0.06% and 0.40% had a slight impact on the colour parameters. However, with decreasing the mean particle size from 1.50 to 0.45 μm, there were increases in ΔL* = 8.0, in Δa* = 2.26 and in Δb* = 13.1. And with decreasing the all‐E‐isomers ratio from 95% to 30%, there were increases in ΔL* = 8.66, in Δb* = 17.51 but decrease in Δa* = 7.42. The experimental results were explained in terms of the scattering and absorption of light by dispersions. These findings have important implications for food industry as they offer a means to control and optimise the colour of food dispersions.     

医药化工中溶剂萃取技术进展

本文讨论了医药化工中８０年代以来特别是近１０年来溶剂萑取技术的研究进展，包括化学反应萃取、液膜技术、在线萃取中化反应过程，异构体的分离和预分散萃取等新工艺的发展趋向和应用前景。     

创制杀菌剂烯肟菌酯异构体的鉴定及杀菌活性

[目的]对烯肟菌酯异构体进行分离以及4个异构体的杀菌活性进行研究。[方法]柱层析法分离异构体,质谱和核磁进行结构鉴定。[结果]确定了烯肟菌酯4个异构体的空间构型,对黄瓜霜霉病、小麦白粉病的杀菌活性进行测定。[结论]烯肟菌酯的(E,E)和(E,Z)构型的2个异构体表现出很好的杀菌活性。     

酶催化手性拆分旋光异构体

将酶催化拆分反应的国内外新进展归纳为水解反应、氧化-还原反应、转移-裂合反应以及非水介质中的合成反应等类型,并列举了其中一些具有重要理论意义或应用价值的实例。探讨了介质工程、预处理酶及添加剂等因素对对映体选择性和产率的影响。指出酶催化手性拆分在不对称合成领域的发展方向将是新的适用反应类型的开发、酶的固定化及重复利用技术,以及大规模制备手性产品的专用反应器的设计等。